Die Aktivierung der katalytischen Reaktion des Vanadins mit Brenzcatechin

Zusammenfassung Verfasser haben eine Reaktion des Vanadins gefunden, bei der das Vanadin durch seine katalytische Wirkung kenntlich gemacht wird. Es wurde festgestellt, daß Brenzcatechin die katalytische Wirkung des Vanadins stark aktiviert, wodurch die Empfindlichkeit der Reaktion gesteigert werden kann. Empfindlichkeit und Grenzverhältnisse dieser aktivierten Reaktion wurden ermittelt.

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Summary The authors have found a reaction of vanadium which enables this element to be identified by means of its catalytic action. It is shown that pyrocatechol strongly activates this catalytic action, and increases the sensitivity of the reaction. The sensitivity and limit of this activated colour reaction has been ascertained.

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Résumé Les auteurs ont trouvé une réaction du vanadium, où le vanadium est caractérisé par son action catalytique. On a constaté, que le pyrocatéchine peut activer fortement la réaction catalytique, par laquelle la sensibilité est augmentée. On a déterminé la sensibilité et les limites de cette réaction activée.

     

Die Bestimmung des Vanadins mit PAR

Zusammenfassung Eine empfindliche Methode zur spektralphotometrischen Bestimmung von Vanadin mit PAR wurde beschrieben, die nach geeigneter Abscheidung der Störelemente für die Analyse von Legierungen anwendbar ist.

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Summary A sensitive method is described for the spectrophotometric determination of vanadium with PAR. After suitable removal of the interfering metals, the method is applicable to the analysis of alloys.

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Résumé On a décrit une méthode sensible pour le dosage spectrophotométrique du vanadium par le P. A. R.; elle peut s'appliquer, après séparation judicieuse des éléments gênants, à l'analyse des alliages.

     

Die Reaktionen des Jodazids mit Metallcarbonylen

Reactions of Iodine Azide with Metal Carbonyls Iodine azid reacts in inert solvents with the metal carbonyls of manganese, cobaltum, and nickel yielding the diazides M(N₃)₂. Fe(CO)₅ leads to Fe(CO)₂JN₃, the hexacarbonyls of molybdenum and tungsten are forming the highly explosive dicarbonyl-diazides M(CO)₂(N₃)₂, whereas Re₂(CO)₁₀ and Os₃(CO)₁₂ react with IN₃ by N₂ cleavage and CO migration yielding the cyanates [(CO)₄ReNCO]₂ and Os(CO)₂NCO, respectively. Some properties and the i.r. spectra of the reaction products are submitted.     

Die Bestimmung des Vanadins

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Die Anwendbarkeit der Aktivierung mit schnellen Neutronen zur Bestimmung des Kupfergehaltes in Kupfererzen

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Die katalytischen Reaktionen bei der Spurenanalyse und die Untersuchung ihrer Mechanismen. I

Zusammenfassung Bei Peroxyd- bzw. perboratischen Oxydationsvorgängen zahlreicher o-Diphenole übt das Kobaltion eine spezielle katalytische Wirkung aus. Mit Hilfe von Alizarin und einigen seiner Derivate können 10^–5 bis 10^–6 g Kobalt nachgewiesen werden. Die katalytische Wirkung kann in schwach alkalischem Medium wahrgenommen werden, für die Geschwindigkeit der katalytischen Reaktion als Funktion des p_H ist eine Maximumkurve charakteristisch. Das Optimum der katalytischen Wirkung beschränkt sich auf ein oder zwei verhältnismäßig enge p_H-Bereiche. Verfasser berichtet über die Untersuchung der Tiron-H₂O₂-, Alizarin-H₂O₂-, Alizarinsulfosäure-H₂O₂-, und Diphenylcarbazon-H₂O₂-, Reaktionen.

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Summary The cobalt ion exerts a special catalytic action in peroxide or perborate oxidations of numerous diphenols. With the aid of alizarin and several of its derivatives, it is possible to detect 10^–5 to 10^–6 g cobalt. The catalytic action can be observed in weakly basic medium; a maximum curve is characteristic for the velocity of the catalytic reaction as a function of the p_H- The optimum of the catalytic action is limited to one or two comparatively narrow p_H regions. The author reports on the investigation of the Tiron-H₂O₂-, alizarinsulfonic acid-H₂O₂- and the diphenylcarbazone H₂O₂-reactions.

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Résumé L'ion cobalt manifeste une action catalytique particulière dans les procédés d'oxydation de nombreuxo-diphénols par un peroxyde ou par un perborate. On peut rechercher 10^–5 à 10^–6 g de cobalt avec l'alizarine et quelques-uns de ses dérivés. On peut observer l'action catalytique en milieu faiblement alcalin et la vitesse de la réaction catalytique en fonction du p_H se caractérise par une courbe avec maximum. L'action catalytique maximale se limite à 1 ou 2 domaines de p_H relativement resserrés. L'auteur traite l'étude des réactions Tiron-H₂O₂, alizarine-H₂O₂, acide alizarine sulfonique-H₂O₂ et diphénylcarbazone-H₂O₂.

     

Die Reaktionen der Benzoyl-und Salicoylhydrazone des Vanillins,Furfurols und Zimtaldehyds mit zweiwertigen Ionen der Übergangsmetalle

The reaction of benzoyl and salicoylhydrazones of vanilline, furfural, and cinnamaldehyde with some divalent metal ions of the first transition series is investigated. The structure of the ligand in the solid chelates is studied by IR-spectrophotometry which showed that the ligand is coordinated to the central metal ion through the oxygen atom of the C=O and nitrogen atom of the C=N group. Spectrophotometric, and conductometric studies were carried out to investigate the stoichiometry of the complexes under consideration. The shifts in the C=O and C=N IR-bands are utilised for the determination of the coordination bond length.

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Mit 6 Abbildungen     

Reaktionen des Butadiins. 1. Mitt. Die Reaktion mit H-Atomen

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Reaktionen des Butadiins. 2. Mitt. Die Reaktion mit O-Atomen

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Reaktionen des Butadiins. 1. Mitt. Die Reaktion mit H-Atomen

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Die Reaktionen von Borverbindungen mit Oxychinonen

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Zur Kenntnis der anomalen Reaktionen bei der Aminostickstoffbestimmung. III Die Anomalie der Verbindungen mit aktiven Methylengruppen

Zusammenfassung In der vorliegenden Arbeit wurde versucht, die Reaktionen, die sich zwischen Verbindungen mit einer aktiven Methylengruppe und salpetriger Säure abspielen, zu klären. Eine wertvolle Hilfe stellte dabei die Analyse der Reaktionsgase dar. Die Reaktion wurde bei verschiedenen Temperaturen und mit verschiedenen Nitritkonzentrationen durchgeführt. Der zur Gasbildung führende Reaktionsablauf konnte weitgehend klargestellt werden. Demnach werden die aktiven Methylengruppen relativ leicht bei 20° C durch salpetrige Säure in Isonitrosoverbindungen übergeführt. Durch die benachbarten elektronenaffinen Gruppen wird eine weitere Reaktion der Isonitrosogruppe mit salpetriger Säure bei 20° C weitgehend gehemmt. Erst oberhalb 40 bis 50° C setzen sich die Isonitrosoverbindungen nach dem Reaktionsschema, das wir früher für Oxime angegeben haben, unter Entwicklung von 1 Mol (N₂ + N₂O) zur entsprechenden Carbonylverbindung um. Im Detail werden die Reaktionsabläufe bei Malonsäure, Malonester, Acetessigester und Acetylaceton erörtert.

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Summary The present research dealt with attempts to explain the reactions between nitrous acid and compounds containing an active methylene group. The analysis of the reaction gases provided valuable assistance. The reaction was conducted at various temperatures and with various concentrations of nitrite. The reaction leading to the formation of gas was clarified to a considerable extent. The active methylene groups are seemingly converted to isonitroso compounds by nitrous acid with relative ease at 20° C. A further reaction of the isonitroso group with nitrous acid at 20° C is greatly impeded by the adjacent electron-binding groups. Only above 40 to 50° C do the isonitroso compounds change into the corresponding carbonyl compounds, according to the reaction scheme previously announced for oximes, and with evolution of 1 mol of (N₂ + N₂O). Details of the reaction with respect to malonic acid, malonic ester, acetoacetic ester and acetylacetone are given.

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Résumé Dans le présent travail les auteurs ont cherché à éclaircir les réactions qui se produisent entre les combinaisons possédant un groupement méthylène actif et l'acide nitreux. A cette fin l'analyse des gaz de réaction a constitué un moyen précieux. La réaction a été effectuée à différentes températures ainsi qu'à des concentrations de nitrite différentes. Le processus réactionnel qui conduit à la formation de gaz a pu être mis en évidence. D'après ce processus les groupements méthylènes actifs sont transformés relativement facilement à 20° C en combinaisons isonitrosées par l'acide nitreux. Une réaction ultérieure du groupement isonitrosé sur l'acide nitreux à 20° C est empêchée dans une large mesure par les groupements voisins électrophiles. Ce n'est qu'au dessus de 40 à 50° C que les combinaisons isonitrosées se transforment en combinaisons carbonylées correspondantes avec dégagement d'une molécule de (N₂+N₂O) d'après le schéma réactionnel que nous avons antérieurement donné pour les oximes. Les schémas réactionnels relatifs à l'acide malonique, à l'ester malonique, à l'éther acétylacétique et à l'acétylacétone sont discutés en détail.

     

Die Bestimmung des Wassergehalts von Kohlen mit der Acetylchlorid-Methode

Ohne Zusammenfassung