共查询到20条相似文献,搜索用时 46 毫秒
1.
Baeyer-Villiger反应是有机化学基本反应之一,但是催化不对称Baeyer-Villiger反应的研究尚处于起步阶段。本文按手性配体的不同,评述了手性金属络合物催化不对称Baeyer-Villiger反应的研究,特别是由外消旋或前手性酮制备光学活性内酯的研究进展。 相似文献
2.
3.
4.
手性催化剂与不对称反应 总被引:1,自引:0,他引:1
不对称催化合成是有机合成中越来越重要的一个分支。本文综述了几类不对称反应的进展。其中包括氢化、环氧化、环丙烷化、烯丙基烷基化、Diels—Alder反应等。并讨论了其中某些反应的机理以及催化剂结构与性能的关系。 相似文献
5.
6.
本工作对手性氮氧–镍络合物催化剂在不对称羰基ene反应中的应用进行了深入研究,通过对配体结构和反应条件的优化,实现了三氟甲基酮酸酯的不对称羰基ene反应.实验发现,氮氧配体的结构对反应对映选择性有很大影响,其中酰胺结构中苯环2,6-位大位阻供电取代基对于反应立体选择性控制起着至关重要的作用.该催化体系有广泛的底物普适性,对一系列α-甲基烯烃都能得到高达80%~96%的收率和97%~>99%ee的对映选择性.同时,通过对照实验以及对催化剂单晶结构的分析,提出了可能的反应过渡态,为该系列催化剂的拓展提供了基础. 相似文献
7.
奎宁与钴(Ⅱ)手性络合物用于前手性酮的不对称催化还原 总被引:2,自引:0,他引:2
奎宁与钴(Ⅱ)手性络合物用于前手性酮的不对称催化还原刘湘*李纪国张正(无锡轻工大学化工系无锡214036)(南京大学化学系南京)关键词手性络合物,不对称还原,前手性芳香酮1996-10-25收稿,1997-04-22修回前手性酮的不对称催化还原作为光... 相似文献
8.
手性磷酸催化的有机催化不对称反应 总被引:1,自引:0,他引:1
手性磷酸是近年来发展起来的一类新型高效、高对映选择性的Brønsted酸类有机催化剂, 已成功应用于催化不对称Mannich反应、还原胺化反应、Pictet-Spengler反应、aza-Diels-Alder反应和aza-Ene反应等许多重要的有机合成反应. 手性磷酸催化剂分子内同时含有Lewis碱性位点和Brønsted酸性位点, 可同时活化亲电与亲核底物. 作为一种新型双功能有机催化剂, 手性磷酸具有较高的催化活性和对映选择性, 催化剂最低用量可达0.05 mol%. 对各类手性磷酸催化剂在有机催化不对称合成反应中的应用研究进展, 以及不对称诱导反应的机理、手性磷酸的分子结构及反应条件对其催化活性和不对称诱导活性的影响进行了评述. 相似文献
9.
10.
11.
手性Schiff Base-Ti(OR)4配合物催化醛的不对称硅腈化反应 总被引:2,自引:0,他引:2
设计合成了新型手性Salen-Ti(OR)4配合物催化剂,用其催化一系列醛的不对称硅腈化反应,得到了e.e.值为22.4%~87.1%的氰醇.催化剂中抗衡离子的Lewis碱强烈地影响催化活性,但对反应的对映选择性影响很小,并探讨了其不对称催化反应机理. 相似文献
12.
13.
综述了Schiffbase过渡金属配合物在不对称催化烯烃环氧化、氮杂环丙烷化、环丙烷化和其它催化反应中的应用研究进展,参考文献39篇。 相似文献
14.
由廉价的手性氨基醇与3,5-二溴或3,5-二碘水杨醛缩合得到配体,配体与VO(acac)2按一定比例络合形成络合物催化剂,考察了室温下该催化剂对芳基甲基硫醚不对称氧化反应的催化性能. 结果表明,当VO(acac)2/配体摩尔比为1/2, 并且以H2O2作为氧源时,催化剂具有较高的活性和中等至很高的对映选择性. 与(S)-苯丙氨醇和(R)-亮氨醇衍生得到的配体相比,由(S)-缬氨醇得到的配体具有更高的对映选择性. 在缓慢滴加H2O2的条件下,以3,5-二碘水杨醛和(S)-缬氨醇缩合得到的Schiff碱为配体,以苯甲硫醚和对溴苯甲硫醚为底物时,产物的ee值分别为88%和92%. 研究表明,与Fe(acac)3/Schiff碱体系不同,向VO(acac)2/Schiff碱催化体系中加入羧酸或羧酸盐类化合物并不能改善催化剂的催化性能. 相似文献
15.
手性金属Salen配合物在不对称催化中的应用* 总被引:9,自引:3,他引:9
手性Salen金属配合物已在不对称催化中得到了广泛的应用。本文主要介绍了可溶性的手性金属Salen配合物在不对称催化反应中的应用以及手性金属Salen配合物固载化研究取得的进展。 相似文献
16.
17.
18.
19.
20.
手性高烯丙基醇类化合物是一类非常重要的有机合成中间体,被广泛应用于药物分子和天然产物的合成中,不对称羰基ene反应是构建此类化合物最有效的方法之一,近年来已经取得了巨大进展。目前,在不对称羰基ene反应中的手性催化剂主要有如Mg、Ca、Sc、Ti、Co、Ni、Cu、Rh、Pd、Pt等金属与手性配体络合形成的配合物,以及一些手性有机小分子,大部分都取得了较好的催化活性与对映选择性。本文就此评述了各类手性催化剂在不对称羰基ene反应中的应用,不对称诱导反应的机理,以及催化剂分子结构及反应条件对催化活性和对映选择性的影响。 相似文献