漆树漆酶的催化氧化作用──Ⅸ．含叔丁基的儿茶酚类底物的漆酶催化氧化

用分光光度法对６个含叔丁基的儿茶酚类底物在不同ＰＨ条件下的离解和漆酶催化氧化行为进行了考察，测定了它们在ＰＨ８．０时的反应速度常数．结果表明，叔丁基的疏水性较好地适应了漆酶对底物疏水程度的要求，使这类底物更容易为漆酶所包结；漆酶活性中心周围的酸性氨基酸残基中的ω－羧基阴离子所提供的ｐＨ环境和质子转移作用，促进了这类底物的离解，使这类底物能在远低于其一级离解所需ｐＨ的环境中进行反应．速度常数数据显示，取代基的疏水作用和取代基参与双齿配位的能力是影响这类底物反应速度的主要因素；在叔丁基的存在下，取代基的电子效应对这类底物的反应速度的影响变得不明显．     

催化分光光度法测定痕量钴

本文研究了在碳酸钠——硼酸介质中,钴（Ⅱ）催化过氧化氢氧化邻苯三酚红退色反应,检测限为2.1×10-12g/ml,测定的线性范围为1×10-11g/ml～2.4×10-10g/ml,变动系数为3.5～9.1%,已用于矿样分析,结果满意。     

薄层光谱电化学研究多巴胺在碳纤维电极上的氧化过程

本文用碳纤维制成光透电极,用电化学与紫外光谱联用技术研究了多巴胺在碳纤维电极上的电氧化,测定了式电位和反应的电子转移数,并求得了多巴胺的标准电极反应速率常数,由其紫外吸收的红移现象证明了多巴胺在电极上氧化的初级产物是醌式结构,本文同时发现了其氧化产物的后继反应,用单电位阶跃计时吸收法测定了后继反应的速率常数,并提出了可能的后续反应机理。     

纳米晶TiO2敏化多孔膜电极的光电化学研究

合成了RuL2(SCN)2(L=2,2‘-bipyridine-4,4‘-dicarboxylic acid)及电化学聚合了聚吡咯，将其作为敏化剂修饰在TiO2纳米晶多孔膜电极上，用光电化学方法研究了纳米晶TiO2／敏化剂多孔膜电极的光电转换机理，系统研究了两类敏化剂对光致电荷转移的影响，并比较了两类敏化复合电极的光电转换效能。用染料或聚吡咯修饰纳米晶多孔膜电极后，可使该复合电极在可见光区吸收增加、光电流增强、光电响应波长红移，有利提高了TiO2电极的光电转换效率。     

Sn02膜光透薄层电极的研制与应用

用喷雾法制备了SnO}膜光透电极，其在可见区的透光率与导电性等均符合光谱电化学研究的要求，并且具有较宽的电位适用范围和优良的化学稳定性.用自制的SnO}膜电极组装了几类薄层光透电解池，分别用光谱恒电位技术与电位阶跃计时吸收技术测定了某些光度试剂电子转移反应的热力学参数与动力学参数，获得重现性良好的结果.     

Mn（Ⅱ）催化试剂HQSAH氧化的动力学研究

本文确定了Ｍｎ（Ⅱ）催化溶解氧氧化ＨＱＳＡＨ的动力学方程，测定了反应速率和表观活化能，初步探讨了催化反应机理。     

钴-铒-卟啉配合物/纳米TiO2复合修饰膜的电化学行为研究

采用循环伏安法详细地研究了在0．1mol/L的NaClO4介质中，钴-铒-卟啉配合物{(TMOPP)Er[P-O(OEt)2]3Co(η^5-C5H5)}与纳米TiO2复合膜在玻碳电极上的电化学行为，并与其纯膜修饰的玻碳电极进行比较，二者呈现完全不同的电极反应过程．与纯膜的电化学行为相比，复合膜的氧化还原峰(P1)的峰电位负移，峰峰电位差ΔEP1减小，电流增大20倍．这表明纳米TiO2参与了电极反应，并对卟啉配合物的氧化还原具有催化作用．复合膜的电化学行为受扫描速度、纳米TiO2膜厚度和介质浓度影响．牛血清白蛋白(BSA)的浓度和作用时间对电极反应行为的影响表明该复合修饰膜能与BSA发生相互作用．     

含芳烃废水的ClO2催化氧化处理

在自行设计、建立的废水催化氧化反应实验装置上对氯酚、苯酚及苯胺废水进行了ClO2催化氧化处理.苯酚、邻氯苯酚、苯胺的去除率分别达到99.5%、99.3%和97.86%,而相应的CODcr去除率分别为81.6%、83.1%和83.54%.通过对反应中间产物的测定分析发现,用ClO2作氧化剂,在常温常压下催化氧化废水中的芳烃化合物,可以将大分子苯环类污染物氧化分解成小分子的中间产物,从而提高了废水的可生化性,这为ClO2催化氧化技术与生化技术组合处理提供了可行性.     

Fe(Ⅲ)/O3体系对草酸的催化氧化

以Fe(Ⅲ)为催化剂的催化臭氧氧化降解草酸结果表明:与单独臭氧氧化相比,氧化速度提高2个数量级,反应速度常数为2.64 M-1@s-1;反应pH值对降解效果有决定性的影响,当pH=3.0,反应30 min,草酸的去除率超过50%,而当pH=5.5时,草酸的降解效果比较差;催化剂Fe(Ⅲ)的投加量对草酸的去除效果亦有很大影响,太高或太低都不利于草酸的降解;草酸的Fe(Ⅲ)催化臭氧反应遵循拟一级反应.     

催化铁氧腐蚀电池处理 活性艳红的电化学机理

用紫外扫描吸收光谱、电化学循环极化、腐蚀电位监测和恒电位电解等方法研究了催化铁氧腐蚀电池处理活性艳红X-3B的电化学机理.结果表明,活性艳红X-3B在铁氧腐蚀电极上发生电化学还原而分解成小分子,达到脱色的目的,但模拟废水COD下降不大,电极反应过程属扩散步骤控制.     

电沉积纳米钯修饰玻碳电极对甲醛的电催化氧化

采用电化学沉积法制备了纳米钯修饰玻碳电极(Pd/GC),利用循环伏安法研究了Pd/GC电极对甲醛的电催化氧化作用,优化了实验参数,建立了一种测定甲醛的方法.在0.1 mol·L-1 NaOH溶液中,甲醛的氧化峰电流与其浓度在1.0×10-4～1.4×10-2 mol·L-1的范围内呈良好的线性关系,检出限为3.0×10-5 mol·L-1,相对标准偏差为3.9%,回收率为94.7%～104.0%.     

血红蛋白/聚邻苯二胺膜电极的制备及其电催化性能的研究

用固定化方法在0．05mol／L硫酸介质中制备了血红蛋白／聚邻苯二胺膜(Hb／PPD)电极．所得电极呈现良好的生物催化活性，具有典型的酶催化反应动力学特征．固定化Hb的转移速率常数是Hb的51．9％,在4℃下保存50d，还保持91．2％的活性．研究了不同制备条件对酶电极性能的影响，分析了电极上Hb催化反应的动力学。探讨了电极电位下Hb的催化活性。提出了一种膜与电极之间的电子转移模型．     

RuO2/SWNTs-Pt修饰电极对二氧化碳的电催化还原

通过超声方法在三乙醇胺和乙醇的混合水溶液中将RuO2担载在单壁碳纳米管上,并以0.05%Nafion溶液在铂电极上制备成它的修饰电极.在NaHCO3水溶液中,利用循环伏安,稳态极化和恒电位极化等方法分别研究了RuO2/SWNTs,RuO2和SWNTs薄膜修饰电极对CO2的电催化还原活性.结果表明,相对于RuO2和SWNTs薄膜修饰电极,RuO2/SWNTs薄膜修饰电极对二氧化碳电化学还原具有较正的过电位和很好的电催化性及稳定性.     

RuO_2/SWNTs-Pt修饰电极对二氧化碳的电催化还原

通过超声方法在三乙醇胺和乙醇的混合水溶液中将 Ru O2 担载在单壁碳纳米管上 ,并以 0 .0 5 % Nafion溶液在铂电极上制备成它的修饰电极 .在 Na HCO3水溶液中 ,利用循环伏安 ,稳态极化和恒电位极化等方法分别研究了 Ru O2 /SWNTs,Ru O2 和 SWNTs薄膜修饰电极对 CO2 的电催化还原活性 .结果表明 ,相对于 Ru O2 和SWNTs薄膜修饰电极 ,Ru O2 /SWNTs薄膜修饰电极对二氧化碳电化学还原具有较正的过电位和很好的电催化性及稳定性     

PMo_（12－n）VnO_（40）─聚苯胺膜修饰电极的研制及其电催化性能的研

用电化学聚合法制备了磷钼钒杂多酸掺杂聚苯胺（ＰＭｏ（１２－ｎ）ＶｎＯ１０—ＰＡｎ／ＧＣ膜修饰电极，研究了膜电极的电化学行为，发现膜电极在硫酸水溶液中扫描时具有良好的稳定性，并对酸性水溶液中的Ｈ２Ｏ２，ＮＯ２，Ｆｅ（３＋），ＢｒＯ３，ＩＯ３等物质有较好的电催化还原作用，并初步探讨了电催化还原机理。     

Ni-Co合金电极在碱性介质中的伏安行为及其电催化性能

研究了电沉积法制备的Ni—Co合金电极在0．1mol／L NaOH溶液中的伏安行为，并对Ni电极和Co电极的伏安行为进行了探讨．研究发现Ni—Co合金电极在0．1mol／L NaOH溶液中，分别在0．30V和0．45V左右产生两个氧化峰，它们分别是由Co(Ⅲ)与Co(Ⅳ)以及Ni(Ⅱ)与Ni(Ⅲ)的相互转化引起的．同时，以部分生物小分子为研究对象，详细讨论了葡萄糖等物质在电极表面的催化氧化行为．结果表明，3种电极对葡萄糖的氧化都有一定的催化作用；其中Ni—Co电极的催化作用最强，这是由于Ni(Ⅱ)／Ni(Ⅲ)和Co(Ⅱ)／Co(Ⅲ)两个氧化还原电对的协同催化作用所致；当合金电极中Ni的含量增加时，Ni—Co合金电极产生的氧化峰增高，其催化作用则随着合金电极中Co含量的增加而增强．     

二甲醚在铂电极上的电氧化和吸附行为

运用循环伏安法和气相色谱法研究了二甲醚在铂电极上的电氧化和吸附行为，并与甲醇进行了比较．二甲醚的循环伏安曲线显示在0．8V(vs．RHE)附近出现两个氧化峰．二甲醚在铂电极上的吸附强度弱于氧、甲醇甚至氢．二甲醚电氧化的起始电位较甲醇低50mV，峰值电位较甲醇低约110mV．气相色谱研究表明二甲醚电氧化过程中有少量甲醛生成．基于电化学和气相色谱研究结果，提出了二甲醚在铂电极上电氧化的反应机理，并认为二甲醚电氧化过程可以有多种途径．     

氧化法制备ZnO薄膜中缺陷结构的慢正电子束表征

用脉冲激光沉积方法在Al2O3（0001）衬底上制备了Zn薄膜,并在空气中氧化得到了ZnO薄膜.利用Raman光谱测量了氧化法制备的薄膜,并与ZnO单晶材料进行比较,证实了ZnO薄膜的形成.采用慢正电子束技术对ZnO薄膜的微观结构进行了研究,发现在薄膜中存在大量的空位型缺陷.当氧化后的薄膜在高温下退火后,缺陷浓度逐渐降低,在达到900℃时,所制备的ZnO薄膜中缺陷基本得到消除.     

米托蒽醌在多壁碳纳米管修饰电极上的伏安行为及其应用

研究了米托蒽醌在多壁碳纳米管修饰电极上的伏安行为,发现多壁碳纳米管能显著提高米托蒽醌的氧化峰电流.通过选择和优化各项参数,建立了一种直接测定米托蒽醌的电分析方法.该方法的线性范围为2.8×10-8~1.1×10-6mol.L-1;开路富集4 min后,检出限为5.6×10-9mol.L-1;平行测定1.0×10-7mol.L-1米托蒽醌10次的相对标准偏差(RSD)为4.6%.该方法被应用于米托蒽醌注射液中米托蒽醌的含量测定,结果满意.     

氧合配合物中钴的测定

提出了一个测定氧合配合物中钴含量的分析方法,对常见类型的氧合配合物按其累积生成常数的大小和氧合反应的可逆性分类,根据不同的类型采用不同的分解方法处理后,用EDTA滴定,用二甲酚橙和孔誉绿作混合指示剂,可明显地改善滴定终点,消除原有配合物本身颜色和原有配体的干扰,使滴定终点灵敏、准确。对实际样品的氧合配合物中钴含量分析结果与AAS结果作了对照,其结果令人满意。