介质对配合物稳定性的影响——Ⅳ. Cu(SCN)+-NaNO3-tert-Butyl Alcohol-H2O体系，25℃

本文用分光光度法确定了25℃下配阳离子Cu(SCN)⁺在NaNO₃-叔丁醇-水介质中的稳定常数。混合溶剂中叔丁醇组成为0，5，10，15，20和25 wt%，离子强度范围为0.2～3.0 mole·dm^-3，溶液的pH=1.5～1.6。基于Pitzer理论用最小二乘多项式逼近法，确定了混合溶剂中配合物热力学稳定常数。讨论了配位反应的一级介质效应。     

介质对配合物稳定性的影响——Ⅱ.Cu(SCN)+—NaNO3—二氧六环—水体系

本文用分光光度法确定了25℃时配阳离子Cu(SCN)~+在NaNO_3—二氧六环—H_2O介质中的稳定常数。溶剂组成变化范围为0,5,10,15和20wt％二氧六环,离子强度范围为0.2～3.0moledm~(-3),溶液的pH=1.5～1.6。本文提出了基于Pitzer方程式的最小二乘多项式逼近法,确定出各种不同组成混合溶剂中配合物的热力学稳定常数。讨论了该常数和一级介质效应与溶剂组成和介电常数的关系。     

介质对配合物稳定性的影响（Ⅵ）──Fe（CTS）~－NaClO_4－C_2H_

用分光光度法在２９３±１Ｋ温度下测定了由高价阳离子Ｆｅ~（３＋）和高价阴离子（ＣＴＳ）~（４－）（３，６－二磺酸钠－１，８－二羟基萘酚）形成配阴离子Ｆｅ（ＣＴＳ）~（－）在乙醇－水混合溶剂中的稳定常数随离子强度的变化．用推广的Ｄｅｂｙｅ－Ｈ　ｃｋｅｌ方程和Ｐｉｔｚｅｒ方程计算了配位离子的热力学稳定常数，发现Ｄｅ－ｂｙｅ－Ｈ　ｃｋｅｌ方程完全不能适用本体系，而基于Ｐｉｔｚｅｒ方程的多项式逼近法则可得到满意的结果。讨论了介质效应和络合反应的标准迁移自由能。     

介质对配合物稳定性的影响(Ⅴ)——Fe(tiron)——NaClO4-C2H5OH-H2O体系

用分光光度法于295±1K温度下测定了由高价阳离子Fe³⁺和高价阴离子tiron^4-(3,5-二磺酸基邻苯二酚)形成的配阴离子Fe(tiron)^-在乙醇-水混合溶剂中的稳定常数随离子强度的变化。分别用推广的Debye-Hückel方程和Pitzer方程计算了配阴离子的热力学稳定常数,发现对本体系De-bye-Hückel方程完全不能适用,而基于Pitzer方程的多项式逼近法则可得到满意的结果。讨论了介质效应和配合反应的标准迁移自由能。     

介质对配合物稳定性的影响I.Cu(SCN)^+-NaNO3-C2H5OH-H2O体系

本文用分光光度法测定了25℃时配阳离子Cu(SCN)^+在乙醇-水介质中的稳定常数.乙醇在混合溶剂中的重量百分数为0,5,10,15,20和25.用NaNO3调节溶液离子强度I=0.2--2.0mol.dm^-^3.实验的pH=1.5--1.6.本文提出了基于Pitzer方程式的曲线拟合法,确定混合溶剂中配合物的热力学稳定常数.讨论了该常数和一级介质效应与溶液组成和介电常数的关系.     

介质对配合物稳定性的影响 Ⅰ.Cu(SCN)~+-NaNO_3-C_2H_5OH-H_2O体系

本文用分光光度法测定了25℃时配阳离子Cu(SCN)~+在乙醇一水介质中的稳定常数.乙醇在混合溶剂中的重量百分数为0、5、10、15、20和25.用NANO_3调节溶液离子强度I=0.2—2.0mol·dm~(-3).实验的pH=1.5—1.6.本文提出了基于Pitzer方程式的曲线拟合法,确定混合溶剂中配合物的热力学稳定常数.讨论了该常数和一级介质效应与溶液组成和介电常数的关系.     

介质对配合物稳定性的影响──Ⅶ．Cu(CTS)2－－NaCl4－C2H5OH－H2O体系

用分光光度法于293±1K温度下测定了由二价阳离子Cu²⁺和高价阴离子(CTS)^4-(3,6-二磺酸根-1,8-二羟基萘酚)形成配阴离子Cu(CTS)^2-在乙醇-水混合溶剂中的稳定常数随离子强度的变化.溶剂中乙醇的重量百分数分别为0、10、20、30、40和50;每个混合溶剂中的离子强度均为0.1-3.0mol·dm^-3.分别用推广的Debye-Huckel方程^[1]和Pitzer方程^[2]计算了配离子的热力学稳定常数.发现对本体系Debye-Huckel方程完全不能适用,而基于Pitzer方程的多项式逼近法^[3]则可得到满意的结果.简单讨论了介质效应和配位反应的标准迁移自由能.     

介质对配合物稳定性的影响──Ⅶ．Cu（CTS）~（2－）－NaCl_4－C_2H_5OH－H_2O体系

用分光光度法于２９３±１Ｋ温度下测定了由二价阳离子Ｃｕ（２＋）和高价阴离子（ＣＴＳ）（４－）（３，６－二磺酸根－１，８－二羟基萘酚）形成配阴离子Ｃｕ（ＣＴＳ）（２－）在乙醇－水混合溶剂中的稳定常数随离子强度的变化．溶剂中乙醇的重量百分数分别为０、１０、２０、３０、４０和５０；每个混合溶剂中的离子强度均为０．１－３．０ｍｏｌ·ｄｍ（－３）．分别用推广的Ｄｅｂｙｅ－Ｈｕｃｋｅｌ方程［１］和Ｐｉｔｚｅｒ方程［２］计算了配离子的热力学稳定常数．发现对本体系Ｄｅｂｙｅ－Ｈｕｃｋｅｌ方程完全不能适用，而基于Ｐｉｔｚｅｒ方程的多项式逼近法［３］则可得到满意的结果．简单讨论了介质效应和配位反应的标准迁移自由能．     

配合物稳定性和配体酸碱强度之间的直线自由能关系──Ⅰ.二价过渡全属离子—α—氨基酸水杨醛席夫碱二元体系

在25±0.1℃,I=0.1mol·dm^-3KNO₃条件下,应用pH法测定了水杨醛缩α-氨基酸 的酸离解常数及它们与Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)生成的二元配合物的稳定常数.结果表明,对于同一种配体,配合物的稳定性均符合金属离子的欧文-威廉序;对于同一种金属离子,在配合物稳定性与配体的碱性之间均存在良好的直线自由能关系.     

钕(Ⅲ)—泛酸配合物稳定常数的吸收光谱法测定

电位法测定了DL-泛酸的离解常数.利用Nd~(3+)离子超灵敏跃迁(~4I_(9/2)→~2,4G_(7/2,5/2)的振子强度伴随配体浓度的变化,确定了水溶液中钕(Ⅲ)—泛酸配合物的累积稳定常数lgβ_i分别为2.01,3.87,5.60.     

新型酰胺金属配合物的热力学稳定性研究

酰胺在自然界中广泛存在,生物体内很多金属酶中的酰胺都参与了金属配位,文献表明,配位的金属离子可以促进酰胺的去质子化,去质子后的酰胺氮原子是一种良好的电子授体,当前对酰胺配体的研究已有报道,为模拟抗癌药物博莱霉素,Rowland等合成了一个新型五齿酰胺配体：N,N-双(2-吡啶甲基)胺-N-乙基-2-吡啶-2-甲酰胺(L),并对其三价铁配合物的单晶结构进行了表征,实验证明此配体在配合物中的配位环境和化学性质与博莱霉素非常相似。     

混配配合物[Cu(2-mpac)(SCN)(H_2O)·H_2O]_n的合成、结构与磁性研究

在水溶液中以Cu(NO3)·3H2O,2-mpac和KSCN反应得到了一个通过硫氰酸根桥连的混配配合物[Cu(2-mpac)(SCN)(H2O)·H2O]n(1)(2-mpac:5-methylpyrazine-2-carboxylie acid),利用元素分析,红外光谱,单晶X射线衍射,X射线粉末衍射以及热重分析对配合物1进行了表征.晶体学数据:三斜晶系,P-1空间群,a=0.5567(2)nm,6=1.0339(3)nm,c=1.0532(3)nm,α=64.030(2)°,β=77.620(3)°,γ=85.945(3)°,V=0.5321(3)nm3',Z=2,S=1.061,最终偏离因子[I>2σ(I)]R1=0.0444,wR2=0.0905,对于全部数据R1=0.0647,wR2=0.0988.变温磁化率研究表明配合物1中的Cu(Ⅱ)离子之间存在弱的反铁磁相互作用.     

稀土气态配合物REAl_3Br_(12)稳定性规律

采用骤冷法对反应REBr3(s)+(3/2)Al2Br6(g)=REAl3Br12(g)进行研究,实验温度和压力范围分别是600~850 K和0.0077~0.22 MPa,反应平衡时间为6 h。测定它们在不同温度下的稳定常数。结果显示,中稀土的气态配合物稳定常数最大。以气态配合物REAl3Br12的lgKp与Z+/r作图,可将镧系稀土元素分为La-Eu,Eu-Er和Er-Lu三组,在每一组内,REAl3Br12的稳定常数均呈线性关系。在稀土气态配合物RE-Al3Br12稳定常数与原子序数及离子势(Z+/r)的变化关系中都存在着钆断现象。REAl3Br12稳定常数的对数值对RE(Ⅲ)的基态角量子数作图,得到四条直线,类似斜W效应。     

配合物[Cu(H_2dcapp)Cl_2]的合成和激光倍频效应

60年代初,随着光激光器的问世[1-2]和倍频效应的发现[3-5],科学界又诞生了一门崭新的学科:非线性光学(Non-linear Optics,NLO).作为现代科学最活跃的学科领域之一,非线性光学为许多具有重要应用价值的科学技术提供了新的物理基础,在光信息处理、光纤通信、现代军事、激光印刷等领域,非线性光学材料将发挥出巨大的作用[6-7].     

配合物Ni(Pybox) (SCN)2(CH3OH)的合成、表征与晶体结构

本文合成了含N原子的三齿配体2,6-吡啶二噁唑啉(Pybox),由Pybox与NiCl2·6H2O和KSCN在甲醇溶液中反应制得标题配合物Ni(Pybox)(SCN)2(CH3OH),并进行了元素分析、红外光谱、电子光谱、X-射线衍射等表征.结果表明:此配合物属单斜晶系,空间群为P2(1)/n,晶体学参数为:a=7.9...     

Gd(NO3)3-Phe-H2O体系(25℃)的相平衡及配合物的合成与性质

用半微量相平衡方法研究了硝酸钆-苯丙氨酸-水体系的溶度图和饱和溶液折光率曲线。体系中形成两个新配合物Gd(Phe)(NO₃)₃·4H₂O(Ⅰ)与Gd(Phe)₂(NO₃)₃·4H₂O(Ⅱ)。两者均为固液异成分溶解的化合物。比较讨论了盐的阴离子、氨基酸等对形成配合物的影响。以相图为依据合成了配合物,对它们的热行为进行了研究。     

配合物稳定性与酸碱强度之间的直线自由能关系——ⅪⅤ.N-(取代苯基)亚氨基二乙酸与铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)钴(Ⅱ)二元配合物的稳定性研究

直线自由能关系是化学中的一个普遍规律,为了进一步揭示直线自由能关系在配位化合物中的普遍性,我们合成了N-(对位(和邻位)取代苯基)亚氨基二乙酸p-RPhIDA和o-RPhIDA,R=Cl,H,CH_3,CH_3O),并在25.0±0.1℃,0.1mol。dm~(-3)KNO_3存在下应用pH法测定了它们的离解常数pK_1、pK_2,研究了其与铜(Ⅱ)及p-RPhIDA与镍(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、锌(Ⅱ)等生成二元配合物的稳定性。     

配合物Eu（p—ABA）3.phen.1.5H2O的高分辨荧光光谱

合成了Ｅｕ（ｐ－ＡＢＡ）３．ｐｈｅｎ．１．５Ｈ２Ｏ配合物。测定了该配合物的高分辨荧光光谱。根据配合物高分辨荧光光谱的测试结果。确定了配合物中ＥＲｕ＾３＋离子的格位数、亚能级及其局部对称性，该配合物中有二种Ｅｕ＾３＋离子格位。