不同聚合机理的“平均聚合度”公式的分析讨论

平均聚合度和聚合度分布是决定聚合物产品质量的一个重要指标。平均聚合度直接表征聚合产品的分子量的大小,它的大小又决定高分子材料的性能,因此,研究平均聚合度具有重要的理论意义和实际意义。聚合反应按机理分类,可分为链型聚合和逐步聚合,链型聚合又分为自由基聚合、离子聚合、配位聚合,逐步聚合又分为缩聚和加聚反应。本文以自由基聚合、离子聚合、配位聚合以及缩聚的聚合机理为主线,对不同聚合机理对应的平均聚合度的公式进行推导和讨论,并加深理解,掌握其内涵。旨在提高学生对平均聚合度的认识和把握。     

有关缩聚反应聚合度公式的讨论

聚合度计算公式是缩聚反应一项重要的学习内容,对学生来说是一个学习难点。针对这一问题,本文对缩聚反应的五个聚合度公式进行讨论,并结合实例来说明如何选用合适的聚合度公式,希望对有关的教与学有所启发。     

自由基聚合中平均聚合度的学习

自由基聚合是《高分子化学》课程的重要一章 ,其中 ,平均聚合度是自由基聚合微观动力学的重要研究内容。正确理解其概念 ,掌握各种数学表达式的涵义 ,对高分子化学的学习十分有益 ,本文对不同终止和链转移情况下平均聚合度的表述方法进行了讨论     

乳液聚合中2种推导聚合度公式的方法对比

聚合反应实施方法会影响聚合反应的反应速率和聚合度。乳液聚合是其中最典型的代表。分别以单个乳胶粒和整体为研究对象对乳液聚合中聚合度公式进行了推导和对比分析,丰富了乳液聚合的教学内容,并加深了学生对乳液聚合反应动力学的认识。     

动力学链长与平均聚合度、自由基寿命之间的关系

自由基聚合是《高分子化学》学习的重要内容，其中动力学链长、平均聚合度、自由基寿命是三个重要的学术概念，理清三者之间的定量关系以于自由基聚合的理论学习颇有帮助。本文试图对这一内容进行讨论。     

关于活性聚合判据的讨论

活性聚合尤其是活性聚合的判据是高分子化学课程中重要的教学内容。本文对活性聚合的判据进行了全面的总结,并深入分析了每种判据的来源,这些教学内容可作为现有教材的补充,有助于学生深刻理解活性聚合的内涵和外延。     

低温悬浮聚合法合成超高聚合度的聚乙烯醇

以偶氮二异庚腈(ADMVN)为引发剂,通过悬浮聚合法合成聚醋酸乙烯(PVAc),PVAc经醇解制备超高聚合度(Pn)的聚乙烯醇(PVA)。实验结果显示较适宜的反应条件为:VAc 80 g,V(H2O)∶V(VAc)=1∶1,cADMVN=0.1%(以VAc质量计),悬浮剂浓度(cPVA-2288)=1.5%(以水质量计),搅拌速度(r)300 rmp,于30℃反应24 h,单体VAc的转化率超过90%,PnPVA为4.0×103~6.6×103。cPVA-2288和r是影响PVAc颗粒直径(DPVAc)及其分布的主要因素:DPVAc∝[cPVA-2288]-1.45,DPVAc∝r-1.79。     

《高分子化学》教材部分公式的学习与应用

高分子化学是研究高分子化合物的合成与反应的理论性很强的一门科学,涉及大量的聚合速率和聚合度等计算公式,教材未给出推导过程与实例应用,如何充分理解和正确应用这些公式成为课程教学过程中的一个难点。本文针对部分章节的重要公式进行了探讨,为更好地学习与掌握高分子化学理论知识提供帮助。     

高分子化学进展—活性聚合

高分子化学作为一门现代学科从30年代开始兴起以来,仅仅经过20多年到了50年代已经形成蓬勃发展的高分子工业,对整个化学工业作出了重要贡献,它与社会主义建设和人民生活关系极大。其特点是,它既是一门应用科学,又是一门基础科学。     

活性阴离子聚合定量“开-关”聚合机理研究

在链增长聚合过程中,有效控制聚合活性中心的"开"、"关"能够对特定结构和功能的聚合物合成实现"定制裁剪"。当活性中心能够进行"锁闭(Locked)"和"解锁(Unlocked)"状态便捷可控的转换,即可在特定位置实现特定单元的插入。近期,大连理工大学马红卫等在活性阴离子聚合领域开展了活性中心定量"开-关"聚合机理研究。基于烷氧硅基DPE(DPE-Si(O-iPr)_3,DPE:1,1-二苯基乙烯)以及醇钠(NaODP)来实现活性阴离子聚合体系活性中心的定量"开-关",在活性阴离子聚合机理方面取得的这一进展能够为阴离子聚合理论研究带来新的发展,同时也为高分子链结构的精密调控提供了更广阔的前景。     

高分子化学线型缩聚反应数均聚合度计算的教学体验和改进

对高分子化学课程本科教学中有关线型缩聚反应数均聚合度的计算,以及聚合度与官能团过量之间的定性及定量关系进行了讨论。针对现有教学方法易引发学生误解和混淆的情况,定义了新的参数和发展了相应改进的计算方程。新的计算方程的计算过程清晰、参数定义明确、易于学生理解掌握,在实践中取得了良好的教学效果。     

新版《高分子化学》解读

旨在剖析祖仁教授主编的《高分子化学》第四版的教学思想和撰写特点,涉及章节、内容的选择和安排、逻辑思维和教学方法,以及一些技术术语等。同时也指出了新版教材的一些印刷错误等。     

“配位聚合”教学内容的整合

配位聚合是高分子化学课程中的经典内容。本文基于配位聚合领域的科学研究方法和过程,从聚合机理、引发剂性能指标和聚合物结构指标三方面对其教学内容进行了整合,并在教学实践中取得了较好的效果。     

浅谈自由基聚合动力学的教学与学习

自由基聚合动力学是高分子化学教学和学习中的重要内容。本文讨论了建立自由基聚合微观动力学模型的三个简化条件和三个基本假设,三个简化条件和三个基本假设是微观动力学研究聚合速率和聚合度的基础;同时也较为深入地探讨了动力学链长的物理意义、利用动力学链长概念建立起来的平均聚合度计算通用公式以及该公式的使用条件。     

Radical Polymerization of Vinyl Acetate with Bis(tetramethylheptadionato)cobalt(II): Coexistence of Three Different Mechanisms

Poly(vinyl acetate) by OMRP : Increasing the steric encumbrance of the β‐diketonate R substituents in vinyl acetate (VAc) polymerization mediator [Co{OC(R)CHC(R)O}₂] from Me to tBu sufficiently weakens the Co^III? PVAc bond of the polymer chain to allow it to operate by both associative (degenerative transfer) and dissociative (organometallic radical polymerization, OMRP) mechanisms (see scheme). The Co^III? PVAc species also acts as a transfer agent in the absence of Lewis bases, whereas the Co^II complex shows catalytic chain transfer (CCT) activity.

     

对自由基聚合反应中两种情况下聚合度分布的探讨

自由基聚合是高分子化学学习中的重难点。聚合速率、聚合度与聚合度分布都是重要的学习内容,偶合终止、歧化终止及链转移都会使聚合度的分布有差异,且相关文献和教材在链转移情况下对聚合度分布的影响分析的较少,本文从自由基聚合度推导方法出发,对自由基聚合涉及不同终止方式及链转移情况下的聚合度分布进行探讨。本文侧重于对存在链转移的情况下的两种计算方式进行详细地分析,并与实验结果进行对比,从而说明两种计算方式的特点和造成偏差的原因,得出了详细的理论结果,以有助于初学者更好地理解和研究该部分的相关内容。     

Kinetics and Mechanism of Radical Polymerization

Low molecular reactions are frequently accompanied by side reactions producing a whole spectrum of by-products whose removal in purification operations generally causes little difficulty because the major and side products usually differ sufficiently in their properties. Hence detailed kinetic studies in low molecular chemistry can claim industrial interest only insofar as they aim to reduce the rate of formation of side products. The situation is completely different in polymer chemistry, where the terms major and side product no longer apply. Instead, one obtains mixtures of similar and/or isomeric molecules which differ so little with regard to molecular weight and structure that resolution into pure substances or isolation of pure substances becomes practically impossible. However, since all partial reactions exert a direct influence on the product spread, i.e. the composition and properties of a product mixture are modified by any change in operating conditions, detailed kinetic analyses embracing all relevant partial reactions are an essential prerequisite for the production of defined polymeric products on any scale. This progress report illustrates the importance of kinetics for radical polymerization with the aid of selected examples.