溶剂化金属原子浸渍法制备高分散负载型催化剂——ⅩⅤⅠ.聚合物负载La-Ni和Ni催化剂的性质

应用溶剂化金属原子浸渍(Solvated metal atom impregnation)技术制备了D-72树脂负载的和非负载的La-Ni和Ni催化剂.X-ray diffraction和磁测定结果表明La-Ni催化剂中La和Ni已形成合金.合金和镍颗粒极小,平均直径小于4.0nm.负载催化剂的金属粒度小于非负载催化剂.X-rayphotoelectron spectroscopy结果表明Ni主要以零价态存在,La以金属La和La_2O_3存在.在丙酮和二丙酮醇加氢反应中,D-72负载催化剂的活性均高于对应的非负载催化剂.     

溶剂化金属原子浸渍法制备高分散负载型催化剂——ⅩⅤⅠ.聚合物负载La-Ni和Ni催化剂的性质

 应用溶剂化金属原子浸渍(Solvated metal atom impregnation)技术制备了D-72树脂负载的和非负载的La-Ni和Ni催化剂.X-ray diffraction和磁测定结果表明La-Ni催化剂中La和Ni已形成合金.合金和镍颗粒极小,平均直径小于4.0nm.负载催化剂的金属粒度小于非负载催化剂.X-rayphotoelectron spectroscopy结果表明Ni主要以零价态存在,La以金属La和La₂O₃存在.在丙酮和二丙酮醇加氢反应中,D-72负载催化剂的活性均高于对应的非负载催化剂.     

PROPERTIES OF POLYMER SUPPORTED Ni-Cu BIMETALLIC CATALYSTS PREPARED BY SOLVATED METAL ATOM IMPREGNATION

D-72 resin supported nickel-copper catalysts prepared by solvated metal atom impreg-nation (SMAI) were studied by magnetic measurements and X-ray photoelectron spectro-scopy (XPS). The Ni particles on the catalysts are very highly dispersed and displaysuperparamagnetic behaviour. Ni-Cu alloy clusters were found to be formed. The sur-face compositions are different from the bulk concentrations. In contrast with the surfaceenrichment in copper generally observed on conventional Ni-Cu catalysts, the surfaces ofthese catalysts are enriched in nickel. The nickel is in both zero and valent states, whilecopper is mainly in metallic state. Catalytic data show that the formation of Ni-Cu alloyclusters has a profound effect on the catalytic activities of the catalysts in the hydrogena-tion of furfural. The activity of the Ni:Cu ratio of one bimetallic catalysts is much higherthan that of the Ni or Cu monometallic catalyst.     

钯系双金属催化剂的制备及其表面性质

研究了浸渍液的浓度和酸度,浸渍时间,竞争吸附剂对金属离子在Al_2O_3上分布的影响。制得了Pd呈不同分布的Pd-Al_2O_3催化剂,和金属呈不同分布的Pd-Pt-Al_2O_3,Pd-Co-Al_2O_3,Pd-Ni-Al_2O_3双金属催化剂。用光学照相和EDX表征了催化剂上金属的分布。用TEM法测定Pd-Al_2O_3催化剂金属粒度的结果表明,Pd在Al_2O_3上分布的形式不同,其粒度也不同,其粒度次序为:蛋黄型>蛋白型>蛋壳型>均匀型。而该催化剂的苯加氢活性次序为:蛋白型>蛋黄型>蛋壳型>均匀型。双金属催化剂的苯加氢活性也与金属分布有关。     

活性炭表面含氧基团的生成及对NO的还原作用

活性炭表面含氧基团的生成及对ＮＯ的还原作用＊高志明杨向光吴越＊＊（中国科学院长春应用化学研究所，长春１３００２２）关键词活性炭，一氧化氮，氧化铜，还原，氧化近几年，随着环保研究的开展，活性炭被用于同时脱硫脱硝反应［１］．活性炭的表面化学性质就成为需要...     

层状金属氧化物的固相合成及性质研究

许多具有层状结构的物质只在二维方向上存在强的化学键,相邻层之间以范德华力、氢键及静电等较弱的力结合.目前,交联粘土的研究正是致力于以交换或插入方法扩大层间距,增大表面积来制备大孔分子筛以满足大直径有机分子的催化、吸附等应用要求.但是,交联粘土的热稳定性较差,很难适应于工业生产对催化剂的要求,为此,对层状原料的开发研究得到人们的普遍重视.本研究利用固相反应,以适当的金属盐和氧化物为原料,经过高温焙烧制备出性能优良的层状金属氧化物.     

负载型过渡金属氧化物催化剂上SO2的还原

研究了γ-Al2O3负载过渡金属氧化物催化剂上CO还原SO2的反应,考察了系列过渡金属对该反应的催化活性,发现Fe系催化剂的性能最好。同时对还原反应的条件进行了选择,发现在较低温度下,大空速不利于SO2的还原,而在较高温度下,气体空速对反应影响不大,不同的物料配比对反应结果有很大影响,当CO：SO2=2时,最有利于单质硫生成。研究证明,金属硫化物是催化SO2还原反应的活性阳,该活性相的形成与催化剂的氧化还原能力有关,整个还原反应的机理应为中间产物机理。     

负载型过渡金属氧化物催化剂上SO_2的还原

研究了γ Al2 O3负载过渡金属氧化物催化剂上CO还原SO2 的反应 ,考察了系列过渡金属对该反应的催化活性 ,发现Fe系催化剂的性能最好。同时对还原反应的条件进行了选择 ,发现在较低温度下 ,大空速不利于SO2 的还原 ,而在较高温度下 ,气体空速对反应影响不大 ,不同的物料配比对反应结果有很大影响 ,当CO∶SO2 =2时 ,最有利于单质硫生成。研究证明 ,金属硫化物是催化SO2 还原反应的活性相 ,该活性相的形成与催化剂的氧化还原能力有关 ,整个还原反应的机理应为中间产物机理     

负载钨催化剂的载体效应及其表面酸性

运用BET、XRD、FT-Raman以及微量吸附量热等手段对由浸渍三种晶型氧化锆及其前体氢氧化锆制备的负载钨催化剂的结构及其表面酸性进行了研究。结果表明起始原料和制备条件对氧化锆的结构有显著影响。浸渍在氢氧化锆上的钨物种会使氢氧化锆转变为四方晶型氧化锆。但浸渍于氧化锆上的钨物种使氧化锆发生晶型转变相对较难。负载钨催化剂表面强酸位的形成与载体晶型、表面钨物种WO_x以及WO_x与载体氧化锆之间的相互作用有关。催化剂上的强酸位可因残留的Na⁺离子所毒化或阻抑。少量Y³⁺离子对表面酸性则无明显影响。     

硅胶负载壳聚糖树脂的制备及其对金属离子的吸附性能

将壳聚糖（ＣＴＳ）负载于层析硅胶上,然后于乙二醇中用Ｂ－６３树脂对其进行化学交联,合成了标题化合物（Ｓｉ－ＢＣＴＳ）。研究了ＣＴＳ的浓度、碱的浓度、交联剂的用量及时间等条件对树脂的负载率及时间等因素对金属离子的吸附性能的影响。考察了时间对上述树脂对Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｚｎ２＋、Ｃｏ２＋的吸附量的影响。结果表明：１）最佳合成条件是：温度为１２０℃,反应时间为５ｈ,－ＮＨ２与环氧基的比例为１～２：２～１。２）上述树脂具有吸附速度快、沉降迅速和对金属离子吸附性能好等特点,其对Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｚｎ２＋、Ｃｏ２＋的吸附量分别可达到０．４５～０．７５,０．３４～０．６４,０．０１～０．０２,．０．０８～０．２１ｍｍｏｌＭ２＋／ｇｒｅｓｉｎ．     

STUDIES OF THE HOMOLOGATION OF METHANE ONSUPPORTED TRANSITION METAL CATALYSTS

Introduction0ncofthcintriguingpr0blcmsinhctcrogcncouscatal}'sisisthcactit'ationanddircctconversionofmcthancintoliquidfucIanduscful.h..i..l,lllMcthancactivationisvcry'difficultbccauscn1cthancisathcrmod}'namicalI}'stablccompoundt`ithanoblcgas-likcconfigurati0nThcvcry'strongtctrahcdralC-Hbonds(435kJ/mol)offcrnofiJnctionalgroups,magncticm0mcnts'orpolardistortionstofacilitatcchcmicalattackThismakcsmcthanelcssrcactivcthanncarl}'allitsconvcrsionproducts.Rccentl}'oxidativccouplinghasbecnconsidcrcda…     

硅胶负载壳聚糖树脂的制备及其对金属离子的吸附性能

将壳聚糖（ＣＴＳ）负载于层析硅胶上，然后于乙二醇中用Ｂ－６３树脂对其进行化学交联，合成了标题化合物（Ｓｉ－ＢＣＴＳ）。研究了ＣＴＳ的浓度、碱的浓度、交联剂的用量及时间等条件对树脂的负载率及时间等因素对金属离子的吸附性能的影响。考察了时间对上述树脂对 Ｃｕ２＋、 Ｎｉ２＋、 Ｚｎ２＋、 Ｃｏ２＋的吸附量的影响。结果表明：１）最佳合成条件是：温度为１２０℃，反应时间为５ｈ，－ＮＨ２与环氧基的比例为１～２： ２～１． ２）上述树脂具有吸附速度快、沉降迅速和对金属离子吸附性能好等特点，其对Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｚｎ２＋、Ｃｏ２＋的吸附量分别可达到０．４５～０．７５，０．３４～０．６４， ０．０１～０．０２，０．０８～０．２１ｍｍｏｌＭ２＋／ｇ ｒｅｓｉｎ．     

强酸型离子交换树脂支载的过渡金属催化剂

过渡金属对有机化学反应有很好的催化作用。随着聚合物支载试剂的出现,对于高分子催化剂的研究十分活跃。聚合物支载的过渡金属催化剂具有较高的催化活性和稳定性,易于分离和重复使用等优点。本文将Co~(2+)、Cu~(2+)、Ni~(2+)等过渡金属离子接于强酸型离子交换树脂上,比较了这几种聚合物支载催化剂对醇和烯醚加成反应的影响。 所用温度计、压力计已经校正。仪器为IR-440型红外光谱仪,固体样品用KBr压片,液体样品用KBr涂片;WC-1型显微测熔仪;GC-16型气相色谱仪,PEG-20m石英毛细管柱,60～     

担载型过渡金属催化剂上甲烷和乙烯的同系化反应

利用程序升温脉冲反应技术较系统地考察了担载型过渡金属催化剂上甲烷与乙烯同系聚合制丙烯和丙烷的反应，通过分步反应，即首先进行甲烷分解，然后引入了乙烯与甲烷分解产生的表面碳物种反应，可以克服甲烷与乙烯同系聚合物反应的动力学限制，使该反应能在较为温和的条件下进行，还系统地探讨了影响该反应的各种因素，结果表明，Ｐｔ，Ｃｏ催化剂表现出较为优越的催化性能。     

A NEW METHOD OF PREPARATION OF METAL OXIDE MODIFIED INORGANIC MEMBRANE

ＡＮＥＷＭＥＴＨＯＤＯＦＰＲＥＰＡＲＡＴＩＯＮＯＦＭＥＴＡＬＯＸＩＤＥＭＯＤＩＦＩＥＤＩＮＯＲＧＡＮＩＣＭＥＭＢＲＡＮＥ￥ＲｕＺｈｉＺＨＡＮＧ；ＧｕｏＸｉｎｇＸＩＯＮＧ；ＳｈｉＳｈａｎＳＨＥＮＧａｎｄＸｉｎＳｈｅｎＬＩ（ＳｔａｔｅＫｅｙｌａｂｏｒａｔ...     

高活性载体Ziegler-Natta催化剂的研究

<正> 用反应法(MgCl_2/ROH/TiCl_4)合成MgCl_2载体Ziegler-Natta催化剂已被聚烯焊工业越来越广泛的接受。这不仅是因为这种催化剂体系具有高活性,用于α-烯烃聚合能得到高等规度的聚合物;而且比用研磨法制备催化剂易于控制操作条件,合成这种催化剂的关键步骤是醇溶解MgCl_2,再在低温下与TiCl_4反应。放出HCl和形成Ti(OR)Cl_3的同时,MgCl_2再次从溶液中沉淀出来而得到很好的载体。过去,曾从不同     

乙醇羰化反应负载型催化剂的研究

本文由七种负载型催化剂中选出两种比较好的乙醇羰化催化剂,研究了影响反应转化率和选择性的因素,考察了活性组份的价态和载体的酸性。此外,还对催化剂进行了能量色散X射线分析。从其结果看,谱图上只有活性中心铑的谱峰而没有氯的谱峰,说明铑是以离子形式进入载体,而不是以化合物形式被吸附于载体上。     

高分子负载希夫碱对金属离子的吸附特性

本文报导两种聚氯乙烯负载希夫碱，考察了它们对Ｃｕ＾２＋，Ｈｇ＾２＋，Ａｇ＾＋，Ｃｏ＾２＋，Ｎｉ＾２＋等金属离子的吸附作用。