超高效液相色谱-质谱联用法同时快速测定细胞中的4种吡啶核苷酸辅酶

建立了超高效液相色谱-质谱联用法同时测定细胞内4种吡啶核苷酸辅酶(烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NAD+)和烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸(NADP+)以及它们的还原态(NADH和NADPH))的方法.样品经甲醇低温快速提取后,在新型混合模式Atlantis PREMIER BEH C18 AX色谱柱上分离,10 mmol/L甲酸铵...     

NAD类似物吸附电极的循环伏安研究

光合作用中主要的氧化还原辅酶是ＮＡＤＰ ／ＮＡＤＰＨ ,呼吸作用中主要的氧化还原辅酶是ＮＡＤ ／ＮＡＤＨ．研究这两个辅酶 ,对于更好地了解生命现象并且模仿生物体设计高效清洁的能源具有重要意义．这两个辅酶的活性基团都是吡啶氮上烃基取代的烟酰胺环．为了避开ＮＡＤ分子本身复杂的化学结构 ,人们设计了许多简单分子来作为ＮＡＤ的类似物．有代表性的ＮＡＤ类似物有甲基烟酰胺［１］,苄基烟酰胺［２］等．但人们在研究中发现 ,在ＮＡＤ类似物的还原过程中 ,存在着如下的一个自由基的二聚反应 :而在生物体中 ,由于每个氧化还原酶中…     

对硝基苯甲酰甲苯胺蓝修饰碳糊电极检测还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸

1　引　　言还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸 (ＮＡＤＨ)是参与酸催化反应中的一种重要辅酶 ,大约有 2 5 0多种脱氢酸催化底物反应后 ,引起ＮＡＤＨ含量的变化 ,通过对ＮＡＤＨ的检测 ,可以间接测定底物浓度或酶活力。因此检测ＮＡＤＨ是电化学生物传感器研究中一个重要课题 ,由于ＮＡＤＨ在电极上的氧化有较大的过电位 ,如果在高电位检测会产生较大的背景电流 ,干扰测定。采用电子媒介体修饰电极 ,在低电位下催化ＮＡＤＨ氧化已有报道。吩噻嗪类染料甲苯胺蓝 (ＴＢＯ)就是其中一种电子媒介体用于ＮＡＤＨ的电催化氧化 ,但由于水溶性大且与ＮＡ…     

几种辅酶模型化合物的研究

本文简要介绍了四氢叶酸、烟酰胺二核苷酸和烟酰胺腺嘌呤二核苷酸、黄素单核苷酸和黄素腺嘌呤二核苷酸、生物素、硫胺素焦磷酸以及磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺等辅酶的生物化学;对与它们有关的仿生化学研究进行了评述,包括辅酶模型化合物的仿生有机合成和有关的机理研究。     

脱氢酶电化学生物传感器的研究进展

自然界中超过400种脱氢酶使用辅酶-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NAD+)或烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸(NADP+)作为生物催化反应中氢和电子的传递体,因此烟酰胺型辅酶的电化学氧化对构筑此类脱氢酶电化学生物传感器具有重要的意义.本文介绍了还原型辅酶在人工电子媒介体存在下的电化学氧化,以及脱氢酶电化学生物传感器的设计和应用.     

辅酶Ⅰ在苯并咪唑修饰银电极上的还原反应

辅酶Ⅰ在苯并咪唑修饰银电极上的还原反应李根喜,陈洪渊,朱德煦（南京大学生物化学系,生物医药技术国家重点实验室,化学系,南京,２１００９３）关键词ＮＡＤ~＋,苯并咪唑,化学修饰电极还原态烟酰胺辅酶Ⅰ（ＮＡＤＨ）的氧化反应已进行了大量研究。但有关氧化态辅?..     

纳米金颗粒/麦尔多拉蓝溶胶的合成及NADH传感器应用

1引言脱氢酶是氧化还原酶中为数最多的一类酶,目前已知超过300种脱氢酶使用氧化型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NAD+)作为辅酶。在这些酶和辅酶协同作用催化底物时,NAD+从底物接受电子被还原成还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷     

高效毛细管电泳—电化学法检测烟酰胺腺嘌呤二核苷酸

报道了一种测定烟酰胺腺嘌呤二核苷酸的毛细管电泳电化学检测方法。采用３０ｃｍ×２５μｍ的石英毛细管分离ＮＡＤＨ与脲酸，以微型碳糊电极测定经分离后的ＮＡＤＨ的含量。在ｐＨ７．５的磷酸盐缓冲溶液中，标准工作曲线的范围为１．０－１００μｍｏｌ／Ｌ；最代检测浓度为０．６０μｍｏｌ／Ｌ。     

电分析化学研究锌在乳酸脱氨酶和谷氨酸脱氢酶体系中的作用

酶是生物催化剂，在数以千计的酶中，第一大类以烟酰胺腺嘌呤核苷酸（ＮＡＤ／ＮＡＤＨ）为辅酶的多种氧化－还原酶需要金属离子作为辅助因子而发生独特的催化功能。其中含锌的醇脱氨酶（ＡＤＨ）是目前研究得最多的一种。本文用电化学分析法研究稀土离子对乳酸脱氢酶（ＬＤＨ）和谷氨酸脱氢酶（ＧＤＨ）两体系的作用时也探讨了Ｚｎ２＋在此两体系中的作用。结果指出在ＬＤＨ体系中不需要 Ｚｎ２＋；在 ＧＤＨ（牛肝中提取）体系中， Ｚｎ２＋是一种强抑制剂，Ｅｕ３＋可以缓解它的抑制作用，但是在黄瓜根系提取的粗ＧＤＨ体系中，Ｚｎ２＋必需存在于反介质中起激活酶的催化作用。     

N-乙酰-1,6-二氨基己烷的固定化及其诱导肿瘤细胞分化机理的研究

合成了Ｎ－乙酰－１,６－二氨基己烷（Ｎ－ａｃｅｔｙｌ－１,６－ｄｉａｍｉｎｏｈｅｘａｎｅ,ＮＡＤＡＨ）并偶联到甘油氧丙基硅胶上用以制备高效液相色谱柱,用液相色谱法研究了ＮＡＤＡＨ及六亚甲基二乙酰胺（ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉｓａｃｅｔａｍｉｅｄ,ＨＭＢＡ）诱导肿瘤细胞分化的机理。结果表明ＮＡＤＡＨ对肿瘤细胞的成分无离子交换及亲和效应,而对一些膜蛋白提取物和ＤＮＡ有强的疏水作用。因此,ＮＡＤＡＨ和ＨＭＢＡ对肿瘤细胞的诱导分化与它们对蛋白质和ＤＮＡ的疏水作用有关。     

十八烷基醚型高效液相反相色谱填料的制备

反相填料在生物学、化学和药物工业等领域应用广泛 ,大量新的性能优良的反相柱不断投入市场[1,2 ].反相固定相除选择烷基链长度在Ｃ1Ｃ18之间外 ,不同疏水配基及结构特征也可提供不同的选择性 .通常调节流动相的组成 ,可以实现对分离过程的优化 ,但在实际应用中 ,发展不同类型的柱可更有效地分离相似或相近的化合物[3 ,4].本文报道了一种制备Ｃ18烷基醚型反相ＨＰＬＣ填料的新工艺[5 ],并对所得填料进行了初步的色谱性能评价 .1　实验部分1 .1　试剂与仪器　自制球形硅胶 (Ｓｉｎｏｐａｋ Ｓ ,粒径 5μｍ ,平均孔径 1 1ｎｍ ,比表面积 1 70…     

色谱载体用硅球接枝键合相接枝度的测定

本文用热分析、元素分析及溶液吸附三种方法,对不同浓度的γ-GOPS水溶液与硅球表面接枝键合相的系列样品进行接枝度的测定。认为热分析方法是测定硅胶表面接枝度的适用方法。元素分析误差大,数值偏高。溶液吸附法只能作为比较对硅胶表面接枝量大小的相对方法。     

银纳米颗粒负载阶层多孔二氧化硅块体的制备及表征

以溶胶-凝胶伴随相分离法制备的阶层多孔二氧化硅作为载体,3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)为改性剂,乙醇为还原剂,在阶层多孔二氧化硅固体骨架上进行银纳米颗粒均匀负载.利用扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、汞压、N2吸附/脱附、X射线光电子能谱(XPS)等测试技术对银纳米颗粒负载阶层多孔二氧化硅进行了表征,探讨了APTES表面改性、乙醇还原机理以及银纳米颗粒负载块体的孔结构特征变化规律.结果表明:APTES表面改性将氨基接枝于阶层骨架上,氨基与银离子形成银氨离子,银氨离子经乙醇还原后将平均粒径约16 nm的银纳米颗粒成功负载于二氧化硅的大孔及介孔内部;负载后的阶层多孔块体的大孔骨架未受到破坏,但其比表面积由418 m2·g-1下降到254m2·g-1,两次还原负载能提高银纳米颗粒的负载量.     

Sn、Ti掺杂改性γ-Fe2O3催化剂结构及NH3-SCR脱硝活性研究

采用共沉淀-微波热解法,制备一系列Sn、Ti掺杂改性γ-Fe₂O₃催化剂样品(γ-Fe_0.95Ti_0.05O_z、γ-Fe_0.95Sn_0.05O_z、γ-Fe_0.95Sn_0.025Ti_0.025O_z),研究Sn、Ti掺杂对γ-Fe₂O₃催化剂SCR脱硝活性的影响,借助XRD、N₂吸附-脱附、EDS及SEM等手段对催化剂晶相、孔结构、表面元素及微观形貌等进行表征分析。结果表明,Sn、Ti掺杂后以无定形态高度分散于γ-Fe₂O₃晶格中,与Fe形成固溶体;单一助剂Ti掺杂制得的γ-Fe_0.95Ti_0.05O_z 最高脱硝效率达98.3%,且在250~400 ℃脱硝效率保持90%以上;Ti掺杂可以细化γ-Fe₂O₃晶粒,优化2~100 nm孔径孔隙结构,抑制α-Fe₂O₃的生成,促使γ-Fe₂O₃形成细致、均匀、独立的球状颗粒,对SCR反应有利;Sn掺杂则使催化剂出现严重烧结现象,导致2~6 nm孔径孔结构贫乏,对SCR脱硝反应不利;在Sn、Ti协同作用下,催化剂表面氧铁原子物质的量比由1.83降至1.33,表面晶格氧显著下降,一定程度上限制了SCR反应速率的提高。     

原子层沉积法制备巯丙基硅胶及其对溶液中钯(Ⅱ)离子的吸附行为

采用原子层沉积技术, 在3~5 kPa真空和125~150 ℃ 的反应条件下, 使γ-巯丙基三甲氧基硅烷(MPTMS)、γ-巯丙基三乙氧基硅烷(MPTES)和γ-巯丙基二甲氧基甲基硅烷(MPDMMS)3种巯丙基硅烷试剂气化, 并在三乙胺的催化作用下, 分别将其键合于多孔硅胶表面, 制得贵金属钯(Ⅱ)的高效吸附剂. 分别采用FTIR、¹³C和²⁹Si固体核磁、元素分析、热重分析和氮气吸附-脱附等技术研究了巯基硅胶的键合模式和功能基团键合量. 用分光光度法研究了在pH=3.0条件下水溶液中Pd(Ⅱ)离子在巯基硅胶上的吸附行为. 结果表明, 在MPTMS, MPTES和MPDMMS所修饰的硅胶中, 硅烷试剂的功能基团均以双齿键合结构为主, 表面键合量分别达到2.76, 2.53和2.70 μmol/m². 对Pd(Ⅱ)离子的吸附遵从Langmuir等温吸附方程, 饱和吸附量分别达到5.45, 4.21和4.81 μmol/m², Pd/S的摩尔比分别为1.44, 1.35和1.39. 原子层沉积法制备的巯丙基硅胶基质钯吸附剂的巯基键合密度和对钯(Ⅱ)离子的吸附容量均比传统的有机溶剂介质法高.     

超细SiO2填充聚甲基乙烯基硅氧烷的动态流变特性

研究粒子填充类聚合物体系的动态粘弹响应，可在较宽应变、温度、频率范围内获得有关体系分散状态及相互作用等结构信息。用粒径小、比表面积大的二氧化硅(SiO2)增强聚硅氧烷时，其独特的化学结构和表面特性对填充体系的静态和动态流变特性有显著影响，Payne等研究了碳黑增强硫化橡胶的动态粘弹性，迄今关于SiO2增强聚硅氧烷，尤其对未硫化体系动态流变特性研究很少报道。本文以超细、高比表面积且具多孔结构的SiO2填充聚甲基乙烯基硅氧烷(Polymethylvinylsiloxane，PMVS)，对室温下不同SiO2含量的SiO2/PMVS体系动态流变特性进行了研究。     

六棱柱状多晶γ-Al2O3的制备、表征及其形成机制研究

以AlCl₃·6H₂O为前驱物,在氨水介质中用水热法制备了具有新颖形貌特征的六棱柱状多晶γ-Al₂O₃颗粒。采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)及N₂物理吸脱附等方法对所制备的γ-Al₂O₃颗粒进行了表征,并对其形貌形成机制进行了分析。结果表明,铝前驱物在氨水介质中通过水热处理后,经焙烧可以形成形貌规整的六棱柱状γ-Al₂O₃颗粒,其边长与长度分别约为0.3 μm和2.5 μm。TEM图片显示,六棱柱颗粒是由尺寸在10 nm左右的粒子聚集而成,因而具有多晶γ相特征。所制备的γ-Al₂O₃材料具有发达的孔隙结构,比表面积为274 cm²/g,孔容为0.51 cm³/g,孔径集中分布在5.5 nm周围。研究发现,γ-Al₂O₃六棱柱形貌的形成机制与AlOOH二次粒子在NH₄⁺正电荷作用下发生的最稳态排列形式具有密切的关联。     

低介电多孔薄膜的制备及形成机制研究

摘要利用硅烷偶联剂KH-570(γ-甲基丙烯酰氧基甲氧基硅烷)水解缩合生成的多面低聚倍半硅氧烷(POSS)溶胶为模板剂, 经热解制备低介电多孔薄膜材料. 使用FTIR对材料制备过程及形成机制进行动态研究, 通过 ²⁹Si NMR、 椭偏仪、 氮气吸脱附曲线和TEM等对材料的介电性质、 孔洞大小和分布情况进行表征. 制备的介电多孔薄膜材料孔洞分布均匀、 孔径约1 nm, 比表面积为384.1 m²/g, 介电常数为2.5的低.     

Bi2MoO6纳米薄膜的制备及其光电性能

采用非晶态配合物法在ITO导电玻璃上制备了Bi2MoO6薄膜. 采用扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、激光拉曼光谱(LRS)、紫外-可见漫反射谱(DRS)、光电流响应谱、光电转换量子效率(IPCE)等技术研究了Bi2MoO6薄膜的制备工艺、形貌、结构与薄膜光电性能的关系. 结果表明, 500 ℃、1 h焙烧后的Bi2MoO6薄膜为γ-Bi2MoO6晶相, 沿(131)晶面方向生长, 薄膜厚度约为69 nm. 随着焙烧温度的升高和焙烧时间的延长, Bi2MoO6薄膜的平均颗粒度增大, 并且在525 ℃焙烧出现β-Bi2MoO6和γ’-Bi2MoO6晶相. Bi2MoO6薄膜具有可见光响应活性, 在可见光照射下可以产生光电流, 优化条件下的Bi2MoO6薄膜在400 nm的光电转换量子效率可以达到2.14%. 薄膜的光电响应和光电转换量子效率受薄膜形貌及结晶状态影响, 可以通过控制薄膜的制备条件来提高薄膜的光电转换量子效率.     

新型硅钨酸盐的水热法合成、结构表征和磁性

用水热方法合成了新型的硅钨杂多氧酸盐(C2H10N2)3(SiW12O40)·3H2O,用元素分析、IR和单晶X射线衍射分析技术对化合物的分子和晶体结构进行了表征。 结果表明,该化合物的晶体属于三斜晶系,P1空间群,a=1.3193(3) nm,b=1.3198(3) nm,c=1.3193(3) nm,α=76.05(3)°,β=76.13(3)°,γ=76.05(3)°,V=2.1231(7) nm3,Z=1,R1=0.0518,wR2=0.1355。 化合物分子由一个α-Keggin结构的硅钨多金属簇阴离子、3个乙二胺分子作为平衡阳离子和3个结晶水分子组成,簇阴离子的端氧与乙二胺阴离子及结晶水分子之间的多种类型的氢键连接形成三维超分子结构。 化合物磁性测量表明,其分子内存在反铁磁性相互作用。