Identification du mercure-I,du mercure-II et du molybdène

Résumé Dans le présent travail, on expose les réactions concernant l'identification de Hg-I, Hg-II et du Mo. Ces réactions sont basées sur la réduction de MoO₄ ^2– par Hg élémentaire en milieu d'acide chlorhydrique. Il en résulte une coloration bleue et une coloration rouge. Ces réactions sont spécifiques et elles peuvent être utilisées dans l'analyse des substances contenant ces éléments.

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Summary This study deals with reactions serving for the identification of Hg(I), Hg(II), and Mo. These reactions are based on the reduction of MoO₄ ^2– by elementary mercury in a hydrochloric acid medium. A blue coloration results and also a red coloration. These reactions are specific and they may be employed in the analysis of samples containing these elements.

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Zusammenfassung In der vorliegenden Arbeit werden Tüpfelreaktionen zur Bestimmung von Quecksilber(I), Quecksilber(II) und Molybdän vorgeschlagen. Diese Reaktionen beruhen auf der Reduktion von Molybdat durch elementares Quecksilber in salzsaurem Medium. Dabei entsteht eine blaue und eine rote Färbung. Die Reaktionen sind spezifisch und allgemein anwendbar.

     

Séparation du Niobium et du Tantale par chromatographie sur papier

Résumé La séparation du Nb et du Ta à l'échelle micro a été étudiée par chromatographie descendente sur papier, en employant différents éluants organiques. Une séparation très satisfaisante est obtenue en employant comme éluant un mélange de composition suivante: MeCOEt. 75% + HCl 10 M 25%. Comme valeursR _f nous avons trouvé, pour le Ta: 0,11, pour le Nb: 0,78. Le même éluant permet la séparation des éléments Ti-Nb et Fe ou Ta-Nb-Fe. Ne sont pas séparés le Ta et le Ti. A l'échelle semi-micro, la séparation des éléments Nb/Ta est possible sur colonne de cellulose en employant le même mélange éluant. La pureté du Nb séparé, pour différents rapports initiaux Nb/Ta a été examinée spectrographiquement. Dans tous les cas deux élutions successives suffiront à obtenir une pureté dépassant 99,9%.

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Summary The separation of niobium and tantalum on the micro scale has been studied by paper chromatography. Various organic liquids were used as eluants. A very satisfactory separation is obtained when the following mixture is used as eluant: methyl ethyl ketone (75%) + 10M HCl (25%). The values ofR _f found were: Ta=0.11, Nb=0.78. The same eluant likewise permits the separation of titanium-niobium and iron or tantalum-niobium-iron. Tantalum and titanium are not separated. On the semimicro scale it is possible to separate Nb/Ta with a cellulose column and this same eluant. The purity of the niobium obtained from various initial Nb/Ta ratios has been studied spectrographically. In every case, two successive elutions were enough to yield a purity above 99.9%.

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Zusammenfassung Die Trennung von Niob und Tantal im Mikromaßstab durch absteigende Papierchromatographie wurde unter Anwendung verschiedener organischer Lösungsmittel versucht. Sehr befriedigende Ergebnisse wurden mit einer Mischung von 75% Methyl-Äthylketon und 25% 10-m Salzsäure erhalten. Wir erhielten folgendeR _f- Werte: für Tantal 0,11, für Niob 0,78. Das gleiche Lösungsmittelgemisch eignet sich für die Trennung der Elemente Titan und Niob von Eisen oder der Elemente Tantal und Niob von Eisen. Tantal und Titan wurden nicht getrennt. Im Halbmikromaßstab ist die Trennung der Elemente Niob und Tantal in einer Zellulosesäule mit Hilfe des gleichen Lösungsmittelgemisches möglich. Die Reinheit des aus verschiedenen Mischungsverhältnissen (Nb Ta) abgetrennten Niobs wurde auf spektographischem Wege geprüft. In jedem Falle waren zweimalige Elution hinreichend, um einen Reinheitsgrad von mehr als 99,9% zu erreichen.

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Recherches exécutées sous les auspices de l'Institut Interuniversitaire des Sciences Nucléaires.     

Séparation du thorium et du lanthane par échange ionique

A simple and efficient method for the separation of thorium and lanthanum by ion-exchange is described. Lanthane is eluted first of all with citric acid and then the thorium is separated with sulphuric acid as eluant. The separation is complete and the method can be applied to all the rare earth elements.     

Mise au point du microdosage speetrophotométrique direct du cobalt sur papier

Résumé On a mis au point une technique nouvelle de mesure des concentrations des solutions de cobalt par spectrophotométrie ( = 850 m) directe sur papier de son complexe coloré avec l'-nitroso--naphtol. Cette technique est applicable aux taches chromatographiées avec une reproductibilité d'au moins 1% pour des concentrations comprises entre 0,1 et 3g. La technique préconisée peut Être recommandée pour sa rapidité et sa reproductibilité qui dépassent ce qu'il est permis d'attendre en travaillant sur des solutions ou en photométrie en lumière blanche.

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Summary A new method has been developed for measuring concentrations of solutions of cobalt by spectrophotometry ( = 850 m) directly on paper containing its colored complexes with-nitroso--naphthol. This technique is applicable to chromatographic stains with a reproducibility of at least 1% for the concentrations between 0.1 and 3g. This technique may be recommended because of its rapidity and reproducibility which exceeds that to be expected when working with solutions or in photometry in white light.

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Zusammenfassung Ein neues Verfahren der Konzentrationsbestimmung von Kobaltlösungen durch direkte Spektrophotometrie ( = 850 m) auf Papier wird beschrieben. Es lÄßt sich auf Chromatogrammflecken von 0,1 bis 3g mit einer Reproduzierbarkeit von mindestens 1% anwenden. Das vorgeschlagene Verfahren empfiehlt sich wegen seiner raschen Durchführbarkeit und Reproduzierbarkeit, die besser sind, als man bei photometrischer Untersuchung von Lösungen im Weißlicht erwarten darf.

     

Mise au point de la chromatographie et du dosage du tungstène

Summary The chromatographic separation and determination of tungsten has been considered in the cases in which it occurs alone in solution or accompanied by chromium, vanadium, molybdenum, and iron. Two different types of chromatographic tests have been studied: usual partition chromatography and tests according to conditions B (different solvents for saturation, development, and contamination). To achieve a precise determination of tungsten and the absence of all interference, the usual partition chromatography must be adopted. The reproducibility of the determination of tungsten in this case is of the order of ±2 to 3% for 10g of the separated element. Under the conditions of the test B, the reproducibility of the determination of separated tungsten may be just as good (±3 to 4%) if use is made of conventional references and corresponding diagrams such as we recommend. Otherwise, the stains determined in the usual manner yield a deficit of 14% with respect to the deposited tungsten. In this study, the interfering factors play a predominant role from both the quantitative and qualitative points of view. This is the first time that we have been able to accomplish the determination of individual stains of chromatographed elements, remaining on the spot, of which a portion has been dispersed in the paper during the development. The chromatogram obtained under the separating conditions is much less beautiful since it leads to the migration of only the iron and the molybdenum, but it is this which is recommended to produce a perfect determination of tungsten. In the two cases of chromatography, the excess iron is separated from the tungsten during the development.

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Zusammenfassung Die chromatographische Trennung und Bestimmung von Wolfram in reinen Lösungen und in Gegenwart von Chrom, Vanadium, Molybdän und Eisen wurde untersucht. Hierzu wurden zwei verschiedene chromatographische Verfahren angewendet: die übliche Verteilung und eine Methode unter Anwendung verschiedener Lösungsmittel zur Sättigung, zur Entwicklung und als Zusatzmittel. Um eine genaue und störungsfreie Wolframbestimmung auszuführen, muß man die übliche Verteilungschromatographie anwenden. In diesem Falle ist die Reproduzierbarkeit der Wolframbestimmung in der Größenordnung von ±2 bis 3% für 10g des abgetrennten Elements. Bei Anwendung der zweiten Methode kann die Reproduzierbarkeit ebenfalls gut sein (± 3 bis 4%), wenn man sich eines geeigneten Standards und entsprechender, von uns empfohlener Diagramme bedient. Andernfalls ergeben die nach der üblichen Art bestimmten Chromatogrammflecken ein Defizit von 14% gegenüber dem angewandten Wolfram. Störungsfaktoren spielen hier eine vorherrschende Rolle, sowohl in qualitativer wie in quantitativer Hinsicht. Erstmalig hatten wir in diesem Falle an der Auftragstelle verbliebene Flecken eines Elementes zu bestimmen, von dem ein Teil während der Entwicklung sich auf dem Papier verteilt hatte. Das nach der üblichen Verteilungschromatographie erhaltene Chromatogramm ist zwar viel weniger schön, da nur das Eisen und das Molybdän wandern. Für eine perfekte Wolframbestimmung ist es aber zu empfehlen. Überschüssiges Eisen wird in beiden Fällen durch die chromatographische Entwicklung vom Wolfram abgetrennt.

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Les techniciensG. Wantier etA. Orban ont participé aux expériences.     

La séparation et le dosage du tungstène et du molybdène au moyen du chlorure de calcium

A rapid and simple method is described for the separation and the determination of molybdenum and tungsten. Both metals are extracted as their soluble salts, sodium molybdate and sodium tungstate, by means of an alkaline fusion (Na₂CO₃ + Na₂O₂), after which they are separated by precipitation with calcium chloride as reagent. The precipitates of calcium molybdate and calcium tungstate are filtered, washed and then decomposed by concentrated hydrochloric acid. Calcium molybdate passes completely into the filtrate while calcium tungstate leaves a precipitate of tungstic acid. By calcining this precipitate, tungstic trioxide is obtained and weighed. The tungsten content is calculated therefrom.The filtrate from tungstic acid serves for reprecipitation of calcium molybdate on making the solution alkaline and by boiling. Calcium molybdate is filtered by means of a porcelain crucible filter and then calcined. When the weight of the calcined precipitate is constant, the molybdenum content is obtained by multiplying the weight of the precipitate by the conversion factor. Results are satisfactory, separation and determination of both metals not taking more than a day's work.     

Etude comparative en luminescence UV-visible du 1,1′-binaphtyle et du 2,2′-binaphtyle

The modifications of emission spectra obtained in fluid and rigid media as a function of temperature show a conformation change for 1,1′-binaphthyl in the excited state. This change is facilitated in fluid medium by the rotation of the two naphthyl groups around the C₁C_1′ bond. The molecular twisting in this excited state explains the original results for 1,1′-binaphthyl where the intensity ratio of phosphorescence to fluorescence (I_ph/I_fluo) varies with excitation wavelength. This result agrees with the charge transfer (CT) character obtained by the excited state S*₂ due to the twist of this molecule.The emission spectra of 2,2′-binaphthyl, a molecule which is practically identical in its electronic structure to 1,1′-binaphthyl, do not undergo significant modification with effects of temperature variation, and as a function of the excitation wavelength. These different effects for 1,1′-binaphthyl and 2,2′-binaphthyl agree with the difference of twist for the naphthyl rings around the single bond between these rings.     

Emploi du,cadion en chimie analytique : Un microdosage spectrophotométrique du mercure

A new method is described for spectrophotometric microdetermination of the mercury ion by means of a triazine dye, the “Cadion”. If the well-defined experimental conditions are maintained, the method is very sensitive and accurate. The influence of foreign ions is described.     

Intercalation dans le graphite du sulfure et du séléniure de potassium

The reaction between graphite and liquid potassium, containing small amounts of sulphur or selenium, leads to the synthesis of new lamellar compounds, of which the three-layered intercalated sheets can be regarded as potassium sulfide or selenide slices, being arranged between the graphene planes. These slices retain the hexagonal symmetry that they possess in the 3D binary chalcogenides, thanks to some adaptations. Particularly, they become commensurate with respect to the graphene planes.     

La séparation du scandium,du lanthane et de l'yttrium

The behaviour of scandium on a resin column has been studied and an efficient separation of scandium, lanthanum and yttrium has been effected using citric acid at different pH's. The hysteresis phenomenon which accompanies the adsorption of scandium and its importance for calculations, based on the theory of levels, are discussed.     

Dosage colorimétrique du fer

By developing a sensitive tint, it is possible to determine colorimetrically small quantities of iron without having recourse to a colorimeter. The proposed method is derived from that used for the determination of lead, by the dithizone method.     

A propos du dosage gravimétrique du sodium sous forme de disulfo-résorcinate

Because of its too great solubility in Water and in various other liquids, the disulphonated derivative of resorcinol cannot be used for the gravimetric determination of sodium. A further disadvantage is that the precipitate is produced only from sodium chloride.     

Espèces du genre vibrio associées aux produits marins du bassin d'arcachon

The distribution of Vibrio species in water and seafood collected from Arcachon Bay (located in the southwest of France) was studied. All invertebrate animals collected were associated with one or more Vibrio species. Eighty strains corresponding to 14 species were precisely identified. The identification of strains with V. parahaemolyticus was checked by DNA/DNA hybridization. The most frequently recovered species were V. alginolyticus, V. parahaemolyticus (non-haemolytic strains), V. harveyi and V. metschnikovii. The three V. cholerae non-O1 strains isolated from water and crab did not produce immunologically detectable cholera toxin and had no DNA fragment hybridizing with a cholera-toxin-gene-specific probe. It is suggested that the sanitary surveillance of seafood in France should include the precise characterization of potentially pathogenic Vibrio species.     

Dosage du silicium par précipitation du complexe silicomolybdique jaune par la quinoléine

The authors have studied the conditions of precipitation of complex silicomolybdic yellow by quinoline from the point of view of the determination of silicon.Under the conditions that produce complete development of the complex, the precipitation is itself quantitative in the presence of an excess of quinoline, the role of which is to make the precipitate insoluble in its formation surroundings. The precipitation of free molybdate is prevented by adding the quantity of acid necessary for complexing it.The precipitate thus obtained filters without difficulty, and only needs to be dried for 1 hour at 150° in order to attain constant weight. It corresponds then exactly to the formula: SiO₂.12MoO₃.4(C₉H₇N).2H₂O.     

Synthèse de nouveaux dérivés du 1-hydroxyindole et du pyrazole

New 1-hydroxyindole derivatives have been synthesised by alkylation, acylation reactions and by condensation with acetylacetone and dehydroacetic acid. Action of hydrazines on 3-acetyl-1-hydroxy-indole leads to new pyrazole derivatives.     

La Micro-Détermination du Béryllium par la fluorimétrie du complexe Morin-Be

Résumé Les conditions optimales du microdosage du Béryllium par la réaction du Morin sont déterminées (spécialement l'influence de la concentration en alcool) de même que la formule du composé fluorescent: Be₃(Mor)₂.

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Summary The optimal conditions for the micro-determination of beryllium by Morin are determined, particularly the influence of alcohol. The fluorescent compound was found to have the composition Be₃(Mor)₂.

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Zusammenfassung Die optimalen Arbeitsbedingungen für die Mikrobestimmung von Beryllium als Morinat wurden unter besonderer Berücksichtigung des Einflusses der Alkoholkonzentration festgelegt. Die Zusammensetzung der fluoreszierenden Verbindung entspricht der Formel Be₃(Mor)₂.

     

Structure électronique du fluoroacétylène et du chloroacétylène

Résumé La structure et le spectre électronique du fluoroacétylène et du chloroacétylène ont été étudiés à l'aide d'une méthode matricielle du type LCAO SCF MO où les fonctions monoélectroniques sont des orbitales orthogonalisées de Löwdin. Le transfert de charge de l'halogène au système est d'environ 0,04 électron 2p pour le fluor et 0,08 électron 3p pour le chlore. L'étude des transitions électroniques indique pour la transition du type - située vers 1850 Å un effet bathochrome et une augmentation de la force oscillatrice lorsque l'électronégativité de l'halogène décroît. Ceci permet d'identifier la transition située vers de plus grandes longueurs d'onde avec une transition - dont la force oscillatrice varie en sens inverse de celle de la transition -.

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The electronic structure and spectra of fluoroacetylene and chloroacétylène have been studied by a matricial method of LCAO SCF MO type where the monoelectronic functions are Löwdin'S orthogonalized orbitals. The charge transfer from the halogen to the system is equal to about 0,04 2p electron for fluorine and to 0,08 3p electron for chlorine. A bathochromic effect and an increase of the oscillator strength with the halogen electronegativity decreasing have been found for the - transition at 1850 Å; from the theoretical results it is possible to identify the transition of lower energy as a - transition whose oscillator strength varies the other way than that of the - transition.

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Zusammenfassung Struktur und Elektronenspektren von Fluor- und Chloracetylen wurden mit Hilfe einer Matrizenmethode vom LCAO-SCF-MO-Typ untersucht, wobei die Einelektronenfunktionen nach Löwdin orthogonalisiert wurden. Der Ladungsübergang vom Halogen zum -System entspricht etwa 0,04 2p-Elektronen bei Fluor und 0,08 3p-Elektronen bei Chlor. Für den --Übergang um 1850 Å wird für abnehmende Elektronegativität des Halogens eine bathochrome Verschiebung und eine Zunahme der Oscillatorenstärke gefunden. Das erlaubt, die längerwellige Bande einem - -Übergang zuzuordnen, dessen Oscillatorenstärke sich in entgegengesetzter Richtung ändert.

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Nous tenons à remercier Monsieur Berthier pour de nombreuses discussions sur ce travail, Messieurs Romanet et Wojtkowiak pour avoir attiré notre attention sur les problèmes posés par les spectres ultraviolets des halogéno-acétyléniques et Monsieur H. v. Hirschhausen pour nous avoir signalé une erreur numérique dans la fin de cet article.     

Emploi du ,′cadion″ en chimie analytique : Un microdosage spectrophotométrique du cadmium

A new method is presented for spectrophotometric micro-determinations of cadmium by means of a triazine dye, called “Cadion”The method is a highly sensitive one, permitting the determination of 0.05 p.p.m. cadmium in the final solution, with satisfactory accuracy and reproducibility.The interference of the main foreign anions and cations is studied, and a way of eliminating the interfering ions is suggestedSome examples are given for the application of the proposed method     

Un dosage colorimétrique du cuivre

A rapid colorimetric method for the determination of copper has been established by dissolving anhydrous copper (II) chloride in a solution of potassium thiocyanate in acetone. The complex produced has a red colour and allows the determination to be carried out by spectrophotometry.