Microdétermination du zinc par chromatographie-colorimétrie

Résumé La détermination colorimétrique de zinc avec de la dithizone est une méthode excellente quand il s'agit de dissolutions pures de zinc; mais les résultats sont douteux en présence d'autres métaux, specialement de cuivre. Dans ce travail, nous proposons une méthode chromatographique sur papier pour la séparation totale du zinc, suivie de la dissolution de la tache et du dosage par colorimétrie avec la dithizone.

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Summary The dithizone colorimetric method for zinc is an excellent procedure when pure solutions of zinc are being used. However, the results are doubtful in the presence of other metals, particularly copper. In this study, a paper Chromatographic method is proposed for the complete separation of the zinc, followed by solution of the stain and colorimetric determination with dithizone.

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Zusammenfassung Die kolorimetrische Bestimmung des Zinks mit Dithizon bewährt sich ausgezeichnet, sofern es sich um reine Zinklösungen handelt; in Gegenwart anderer Metalle, besonders Kupfer, sind die Resultate aber unsicher. Daher wird eine vollständige papierchromatographische Abtrennung des Zinks vorgeschlagen, dessen Chromatogrammfleck gelöst und mit Dithizon kolorimetrisch bestimmt wird.

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Dédié à l'occasion du 100^me anniversaire de la naissance deFriedrich Emich.     

La Micro-Détermination du Béryllium par la fluorimétrie du complexe Morin-Be

Résumé Les conditions optimales du microdosage du Béryllium par la réaction du Morin sont déterminées (spécialement l'influence de la concentration en alcool) de même que la formule du composé fluorescent: Be₃(Mor)₂.

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Summary The optimal conditions for the micro-determination of beryllium by Morin are determined, particularly the influence of alcohol. The fluorescent compound was found to have the composition Be₃(Mor)₂.

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Zusammenfassung Die optimalen Arbeitsbedingungen für die Mikrobestimmung von Beryllium als Morinat wurden unter besonderer Berücksichtigung des Einflusses der Alkoholkonzentration festgelegt. Die Zusammensetzung der fluoreszierenden Verbindung entspricht der Formel Be₃(Mor)₂.

     

Dosage indirect du potassium par complexométrie

An indirect complexometric method for the determination of potassium is described Potassium is precipitated is perchlorate, which is reduced to chloride Silver chloride is treated with tetracyano nickelate, nickel being titrated chelatometrically     

Séparation du Niobium et du Tantale par chromatographie sur papier

Résumé La séparation du Nb et du Ta à l'échelle micro a été étudiée par chromatographie descendente sur papier, en employant différents éluants organiques. Une séparation très satisfaisante est obtenue en employant comme éluant un mélange de composition suivante: MeCOEt. 75% + HCl 10 M 25%. Comme valeursR _f nous avons trouvé, pour le Ta: 0,11, pour le Nb: 0,78. Le même éluant permet la séparation des éléments Ti-Nb et Fe ou Ta-Nb-Fe. Ne sont pas séparés le Ta et le Ti. A l'échelle semi-micro, la séparation des éléments Nb/Ta est possible sur colonne de cellulose en employant le même mélange éluant. La pureté du Nb séparé, pour différents rapports initiaux Nb/Ta a été examinée spectrographiquement. Dans tous les cas deux élutions successives suffiront à obtenir une pureté dépassant 99,9%.

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Summary The separation of niobium and tantalum on the micro scale has been studied by paper chromatography. Various organic liquids were used as eluants. A very satisfactory separation is obtained when the following mixture is used as eluant: methyl ethyl ketone (75%) + 10M HCl (25%). The values ofR _f found were: Ta=0.11, Nb=0.78. The same eluant likewise permits the separation of titanium-niobium and iron or tantalum-niobium-iron. Tantalum and titanium are not separated. On the semimicro scale it is possible to separate Nb/Ta with a cellulose column and this same eluant. The purity of the niobium obtained from various initial Nb/Ta ratios has been studied spectrographically. In every case, two successive elutions were enough to yield a purity above 99.9%.

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Zusammenfassung Die Trennung von Niob und Tantal im Mikromaßstab durch absteigende Papierchromatographie wurde unter Anwendung verschiedener organischer Lösungsmittel versucht. Sehr befriedigende Ergebnisse wurden mit einer Mischung von 75% Methyl-Äthylketon und 25% 10-m Salzsäure erhalten. Wir erhielten folgendeR _f- Werte: für Tantal 0,11, für Niob 0,78. Das gleiche Lösungsmittelgemisch eignet sich für die Trennung der Elemente Titan und Niob von Eisen oder der Elemente Tantal und Niob von Eisen. Tantal und Titan wurden nicht getrennt. Im Halbmikromaßstab ist die Trennung der Elemente Niob und Tantal in einer Zellulosesäule mit Hilfe des gleichen Lösungsmittelgemisches möglich. Die Reinheit des aus verschiedenen Mischungsverhältnissen (Nb Ta) abgetrennten Niobs wurde auf spektographischem Wege geprüft. In jedem Falle waren zweimalige Elution hinreichend, um einen Reinheitsgrad von mehr als 99,9% zu erreichen.

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Recherches exécutées sous les auspices de l'Institut Interuniversitaire des Sciences Nucléaires.     

Séparation du thorium et du lanthane par échange ionique

A simple and efficient method for the separation of thorium and lanthanum by ion-exchange is described. Lanthane is eluted first of all with citric acid and then the thorium is separated with sulphuric acid as eluant. The separation is complete and the method can be applied to all the rare earth elements.     

Le dosage indirect du molybdéne par voie complexométrique

The classical method for the determination of molybdenum is long and requires special precautions. A. simple and speedy method is given for indirect determinations of molybdenum. The separation of molybdenum (in the form. of calcium, molybdate) is obtained by precipitation with calcium chloride. The precipitate is dissolved on adding hot 1 : 1 HCl. On evaporating the solution one obtains molybdenic acid and calcium chloride. In determining the calcium complexometrically one also determines indirectly the molybdenum. This method can be used for the ores and alloys of molybdenum.     

Etude du complexe par liaison hydrogène du carbazole à l'état fondamental par spectroscopie UV

The modifications of UV absorption spectra of carbazole show the hydrogen bonding complex in the ground state. The red shifts of carbazole absorption spectra in solvents able to form a complex are more important than those obtained in aprotic solvents, with high polarity. The solvents with OH groupment can interact with carbazole to form NH ⋯ O and OH ⋯ π type hydrogen bonds.     

Modélisation numérique des milieux granulaires par l'approche du bipotentiel

A 2D numerical simulation of the contact dynamics is presented: moving rigid circular cylinders can run into themselves or into surrounding walls and are subjected to friction forces during these collisions. The interaction between cylinders is described by the unilateral contact law with Coulomb's friction. Using the contact bipotential leads to an algorithm of resolution based on a predictor-corrector scheme by projection on friction cone and a convergence criterion based on the estimator of relative error in constitutive law. The applications show the convergence and the robustness of the algorithm.     

Dosage microgravimétrique et spectrophotométrique du calcium par la lorétine

Résumé Les auteurs ont élaboré une méthode semi-micro et micro-gravimétrique et une méthode spectrophotométrique pour le dosage du calcium par la lorétine. Après avoir établi le facteur analytique du lorétinate de calcium par voie gravimétrique et thermogravimétrique, ils ont démontré la possibilité de doser le calcium à l'échelle semi-micro gravimétrique pour des quantités allant de 5 mg à 50 mg, l'erreur moyenne étant de 0,35%. La méthode microgravimétrique permet de ramener la quantité minima à doser à 0,2 mg de calcium par ml, l'erreur moyenne étant de 0,45%. L'influence d'une série d'ions étrangers fut étudiée. La plupart ne gênent pas le dosage, même s'ils sont présents en quantités importantes. Par spectrophotométrie indirecte, notamment en redissolvant le lorétinate de calcium dans un excès d'une solution ferrique, les auteurs ont réussi à doser des quantités de calcium de l'ordre de 20g avec une erreur moyenne de 0,35%.

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Summary The authors have elaborated a method (semi-micro and micro-gravimetric) and also a spectrophotometric method for determining calcium by means of loretin. After establishing the analytical factor for calcium loretinate by the gravimetric and the thermogravimetric methods, they showed the possibility of determining calcium on the semimicro gravimetric scale for quantities ranging from 5 mg to 50 mg, the mean error being 0.35%. The microgravimetric method allows the minimum quantity to be determined to be reduced to 0.2 mg calcium per ml, the mean error being 0.45%. A study was made of the influence of a number of foreign ions. Most of them do not harm the determination, even though they are present in considerable amounts. By indirect spectrophotometry, notably by dissolving the calcium loretinate in an excess of ferric solution, the writers have succeeded in determining amounts of calcium of the order of 20g with a mean error of 0.35%.

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Zusammenfassung Die Verfasser haben eine semimikro- und eine mikrogravimetrische Methode und ein spektrophotometrisches Verfahren zur Bestimmung von Calcium mit Loretin (7-Jod-8-hydroxychinolin-5-sulfonsäure) ausgearbeitet. Nach Festlegung des Umrechnungsfaktors des Calciumloretinats auf gravimetrischem und thermogravimetrischem Wege wurde gezeigt, daß durch Semimikrogravimetrie Calciummengen von 5 bis 50 mg mit einem mittleren Fehler von 0,35% bestimmbar sind. Die mikrogravimetrische Methode eignet sieh für 0,2 mg Calcium/ml mit einem mittleren Fehler von 0,45%. Der Einfluß einer Reihe von Fremdionen wurde untersucht. Die meisten davon stören nicht, auch wenn sie in bedeutender Menge vorhanden sind. Durch indirekte Spektrophotometrie, nämlich durch Auflösen des Calciumloretinats in überschüssiger Eisen(III)lösung gelang es, Calciummengen in der Größenordnung von 20g mit einem mittleren Fehler von 0,35% zu bestimmen.

     

L'analyse des roches dolomitiques par dosage thermogravimétrique simultané du calcium et du magnésium

Résumé La méthode que nous venons de décrire est simple, rapide et plus précise que la méthode complexométrique. Son emploi est général; on peut en effet l'utiliser même si l'on ne possède pas de thermobalance. Il suffit de porter le creuset contenant le précipité des carbonates dans un four à régulation et de le chauffer d'abord vers 500° puis vers 950° jusqu'à poids constant. Il faut s'assurer par plusieurs pesées successives que le poids constant à 500° est effectivement obtenu. De toute manière, il est toujours plus prudent de maintenir en thermostat à 500°–550° le creuset contenant le mélange CaCO₃+MgO pendant une demi-heure environ lorsque l'on enregistre la courbe de thermolyse. On est ainsi assuré d'observer un palier suffisamment net pour effectuer des mesures sur la courbe avec précision.D'autre part, l'application de la méthode n'est pas limitée au dosage du calcium et du magnésium dans les dolomies. On peut également l'employer pour doser ces deux métaux co-existant dans des proportions différentes de celles que l'on rencontre dans ces roches.

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Summary The method just described is simple, rapid and more accurate than the complexometric method. It is of general applicability, in fact it can be used even if a thermobalance is not available. It is sufficient to place the crucible containing the carbonate precipitate in a furnace that can be regulated and to heat it at first to around 500° and then to about 900° until constant weight is attained. Several successive weighings must be made to insure that constant weight at 500° has been really attained. Always it is better to keep the crucible containing the mixture of CaCO₃+MgO at 500 to 550° for about 30 minutes while recording the thermolysis curve. This guarantees obtaining a plateau adequately established to assure regions on the curve that are accurate. On the other hand, the application of the method is not limited to the determination of calcium and magnesium in dolomites. It may also be used to determine these two metals coexisting in ratios different from those encountered in these rocks.

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Zusammenfassung Die beschriebene Methode zur Bestimmung von Calcium und Magnesium in Dolomitgestein ist einfach, rasch und genauer als die komplexometrische. Sie ist allgemein anwendbar; man kann sie auch ohne Thermowaage benützen. Es genügt, den Tiegel mit dem Carbonatniederschlag in einem regulierbaren Ofen zuerst auf 500°, dann auf 950° bis zur Gewichtskonstanz zu erhitzen. Man muß sich nur durch mehrfache Wägungen davon überzeugen, daß bei 500° tatsächlich kein Gewichtsverlust mehr eintritt. Jedenfalls tut man gut daran, den Tiegel mit dem Gemisch aus Calciumcarbonat und Magnesiumoxyd etwa eine halbe Stunde im Thermostaten bei 500 bis 550° zu halten, wenn man die Thermolysekurve registriert. Man kann dann sicher sein, eine hinreichend saubere Stufe zu erhalten, um die Kurve genau ausmessen zu können.Anderseits ist die Methode nicht nur auf die Bestimmung des Calciums und Magnesiums in Dolomit beschränkt. Sie läßt sich auch dann anwenden, wenn diese beiden Elemente in anderen Mengenverhältnissen vorliegen als in Dolomit.

     

Sémi-microdosage de quelques constituants du lait par séparation chromatographique

Résumé La complexité de l'état physique dans lequel se trouvent les constituants du lait à l'état naturel fait de leur séparation un problème difficilement soluble, surtout quand il s'agit d'analyser de petites quantités.Une séparation des constituants du lait est possible sur une colonne d'alumine hydratée.Le mécanisme de cette séparation réside dans un échange d'ions, résultant des propriétés conférées par la couche de graisse déposée sur le grain d'alumine hydraté.Le lactose, le premier constituant recueilli, passe par simple filtration indifféremment duh de l'alumine.Les protéides sont élués par une solution alcaline. Leh de l'alumine a une grande influence à la fois sur leur adsorption et sur leur élution. Une alumine acide retient la presque totalité des protéines, tandis qu'une alumine neutre ou légèrement alcaline en permet une élution facile.Dans les conditions de nos expériences l'alumine employée ne peut adsorber qu'une quantité déterminée de protéines. L'excès passe immédiatement dans le filtrat. Ainsi, l'on peut différencier deux fractions protéiques qui sont récoltées après le passage du lait dans la colonne: l'une dans le filtrat, quand la colonne est déjà saturée, l'autre dans l'éluat alcalin.Les phosphates minéraux sont élués par une solution acide; leur rétention n'est pas influencée par leh de la colonne.

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Summary The complexity of the physical state, in which the constituents of milk occur naturally, makes their separation a difficult problem, particularly when small quantities are to be analyzed. The constituents of milk can be separated on a column of hydrated alumina.The mechanism of this separation resides in an exchange of ions resulting from properties conferred by the layer of fat deposited on the grains of hydrated alumina.Lactose, the first constituent collected, passes through by simple filtration, indifferent to theh of the alumina.The proteins are eluted by means of an alkaline solution. Theh of the alumina has a large influence both on their adsorption and elution. An acidic alumina retains practically all of the proteins, whereas a neutral or slightly alkaline alumina makes their elution easy.Under the conditions of the author's experiments, the alumina employed could adsorb only a determinate quantity of proteins. The excess immediately passed into the filtrate. It is thus possible to differentiate two protein fractions, which are collected after the passage of the milk through the column: one in the filtrate, when the column is already saturated, the other in the alkaline eluate.The mineral phosphates are eluted by an acid solution; their retention is not influenced by theh of the column.

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Zusammenfassung Die verwickelten physikalischen Verhältnisse unter den Bestandteilen der Milch im natürlichen Zustand macht deren Trennung zu einem schwierigen Problem, besonders wenn es sich um die Analyse kleiner Mengen handelt. Diese Trennung wird durch Verwendung einer Säule von Aluminiumoxydhydrat ermöglicht. Der Trennungsmechanismus beruht auf einem Ionenaustausch zufolge jener Umstände, die sich aus der Bindung des Fettes an das gekörnte Adsorptionsmittel ergeben. Die Lactose, der zuerst erhältliche Bestandteil, passiert das Aluminiumoxyd unabhängig vomh. Die Proteide werden alkalisch eluiert. Dash des Aluminiumoxyds ist von großem Einfluß auf deren Adsorption und Elution. Saures Aluminiumoxyd hält das Eiweiß fast zur Gänze zurück, während neutrales oder schwach basisches Aluminiumoxyd die Elution erleichtert. Unter den von uns gewählten Versuchsbedingungen kann das verwendete Aluminiumoxyd nur eine bestimmte Menge der Eiweißkörper adsorbieren. Der Überschuß geht unmittelbar ins Filtrat. So lassen sich zwei Eiweißfraktionen unterscheiden, von denen sich die eine nach der Sättigung der Trennsäule im Filtrat, die andere im Eluat findet. Das anorganische Phosphat wird sauer eluiert; dessen Adsorption wird durch dash der Kolonne nicht beeinflußt.

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Avec 10 figures.     

Détermination spectrale du phosphore et du carbone dans les aciers par la méthode de profilage

Sans résuméLes recherches ont été effectués sous les auspices de l'I. R. S. I. A. (Institut pour l'encouragement de la Recherche Scientifique dans l'Industrie et l'Agriculture) et du C. N. R. M. (Centre National des Recherches Métallurgiques) Section Hainaut.     

La détermination indirecte du tungsténe dans les minerais par voie complexométrique

The determination of tungsten by gravimetric methods is time-consuming and requires special precautions. A simple and rapid method is described for the indirect determination of tungsten in minerals by means of complexometric titration.The separation of tungsten (in the form of sodium, tungstate) is obtained by precipitation of this soluble salt by means of calcium chloride. The precipitate of calcium tungstate is filtered and decomposed into calcium chloride and tungstic acid (insoluble) by treating with concentrated hydrochloric acid.The filtrate is made alkaline and serves for the titration with a 0.1M solution of Complexon III. One ml of this solution corresponds to 23.1867 mg of WO₃. This determination of Lungyten takes 3 to 4 hours.     

Étude du mécanisme de polymérisation de l'acide silicique par potentiométre

Ionization and solubility of silicic acid with variation of pH and concentration of silicic acid are studied by potentiometric measurements. Two characteristic points appear on titration plots: the first point occurs at pH = 3 with formation of the ionized silicic acid; the second at pH = 7 is interpreted as revealing monomeric species. Diverse species of ionized silicic acid are in sols between pH = 3 and 7; the sols contain the smallest species of polymer for pH < 6 and show an optimum of polymerization for pH ≥ 6.     

La détermination du vanadium par la méthode spectrophotométrique en solution non-aqueuse

On mixing small quantities of an aqueous solution of vanadium, containing hydrogen peroxide and acidified with HCl, with anhydrous dioxan containing gaseous hydrogen chloride in molar concentration, an intense red-yellow colour appears, in the presence of as little as 5 μg/ml vanadium.If a drop of salicylic aldehyde is added to the solution thus obtained, the colour changes to violet-blue, which shows an absorption maximum at 565 mμ, clearly visible even with 1 μg/ml vanadium.This reaction, though a sensitive method for the detection of vanadium, is not suitable for quantitative measurement of this substance because the small quantity of water introduced in the form of the vanadium solution hydrolyses the coloured compounds.Very good results can be obtained by dissolving the dry residue (at 100°C) of the solution under examination in 0.2 ml of N HCl in 2% aqueous H₂O₂ solution, and then in 5 ml of a solution made up of 40% acetic anhydride containing gaseous HCl (1 N), 40% glacial acetic acid, and 20% methyl Salicylate.By this method as little as 1 μg of vanadium can be determined.Co, Mo, and W, interfere; the other elements do not.     

Dosage spectrophotométrique du molybdène par l'o-phénanthroline

Under certain conditions, o-phenanthroline and its derivatives, as well as 2,2',2′-terpyridyl, form relatively unstable red complexes with molybdenum(Vl) in presence of molybdenum(V). o-Phenanthroline is most sensitive, the molecular extinction coefficient being 6,290 at the absorption maximum (508 mμ). Beer's law is valid for the range 2–9 μg Mo/ml.     

Dosage du chrome,du vanadium et du molybdène par la méthode des indicateurs radioactifs

A radiochemical method for the determination of Cr, Mo, and V by means of radioactive silver is described. Using a solution of radioactive silver nitrate, a standard curve is obtained indicating the activity of the precipitate as a function of the quantity of the metal present. Unknown concentrations of Cr, Mo, or V can be easily determined if the same experimental and geometrical conditions are reproduced.     

Extraction du césium. sous forme de tétraiodobismuthite,par le nitrobenzéne

Caesium can be extracted from aqueous solutions with a solution of tetraiodobismuthite in nitrobenzene. The optimum conditions for the extraction have been studied. Caesium can be separated from most important fission products.