Sur une nouvelle méthode de dosage gravimétrique du tungstène

Résumé Cette étude nous a conduit, d'une part à mettre au point un procédé de dosage du tungstène sous forme de tungstate purpuréocobaltique, d'autre part à enregistrer les spectres d'absorption infrarouge des divers tungstates précipités à différentspH, purs ou en mélanges afin de les identifier. A ce point de vue la technique infrarouge se montre plus sensible que l'analyse chimique. Nous avons également entrepris l'étude des spectres dans la région 15 à 25 et nous espérons que les résultats de ces études nous aideront à connaître la structure de ces composés à l'état solide, structure encore bien mal connue.

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Summary This study has taken two directions. It has led to a procedure for determining tungsten as purpureo cobalti tungstate, and to the recording of the infra red absorption spectra of various tungstates precipitated at different p_H values, either pure or in mixtures, in order to identify them. From this point of view, the infra red technique has proved more sensitive than the chemical analysis. We have also undertaken the study of spectra in the region 15–25 and we trust that these results will aid us to discover the structure of these compounds in the solid state, structures which as yet are imperfectly known.

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Zusammenfassung Die vorstehenden Untersuchungen führten einerseits zur Ausarbeitung einer Methode zur Bestimmung des Wolframs ais ChlorpurpureokobaltWolframat, anderseits. zur Bestimmung der Infrarotspektren einiger bei verschiedenem pn gefällter Wolframate zu dem Zweck, sie in reinem Zustand oder in Gemischen zu identifizieren. Hierfür erwies sich die Infrarotteohnik empfindlicher als die chemische Analyse. Welters haben wir auch die Spektren im Bereich von 15 bis 25 untersucht und hoffen, da die Ergebnisse dieser Untersuchungen zur Aufklärung der Struktur dieser Verbindungen im festen Zustand dienen können, die bis jetzt noch ziemlioh wenig bekannt ist.

     

Une méthode de dosage colorimétrique du phosphore dans les matières organiques

1° The use of hydrated ferric oxide is suggested for separating phosphate from a solution containing other salts.2° A new flask is proposed, which can be used in the decomposition of organic matters. By means of this flask, we can carry out the mineralization without any bumping.3° By using hydrated ferric oxide and the new flask, we can successfully carry out the determination of phosphorus in natural waters as well as in organic matter.     

Une nouvelle méthode de dosage colorimétrique de l'oxygène dissous dans l'eau

Résumé Nous avons présenté une nouvelle méthode de dosage colorimétrique de l'oxygène dissous dans l'eau. Cette méthode est basée sur la réaction de la solution décolorée de manganèse-formaldoxime. La réduction de la solution du dérivé manganique de la formaldoxime est exécutée avec succès à l'aide de la poudre de zinc. Les appareils peuvent être construits facilement et tous les réactifs nécessaires sont d'usage courant. La coloration est stable et les matières comme nitrate, nitrite, fer ferreux, matières organiques etc. ne font pas obstacle dans cette méthode.

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Summary A new method is given for the determination of oxygen dissolved in water. This colorimetric method uses the decolorized solution of manganeseformaldoxime. The reduction of the solution of the manganic derivative of formaldoxime is successfully accomplished by means of zinc powder. The apparatus is easily constructed and all the needed reagents are readily available. The color is stable and no interference arises because of the presence of such materials as nitrate, nitrite, iron (II), organic matter, etc.

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Zusammenfassung Eine neue Methode der kolorimetrischen Bestimmung von in Wasser gelöstem Sauerstoff wird angegeben. Sie beruht auf der Reaktion einer entfärbten Lösung von Mangan(I)-Formaldoxim mit Sauerstoff. Die Reduktion einer Mangan(II)-Formaldoxim-Lösung läßt sich mit Hilfe von Zinkpulver gut durchführen. Der dazu nötige Apparat ist leicht herstellbar, die dazu erforderlichen Reagenzien von üblicher Qualität. Die bei der Reaktion entstehende Färbung ist stabil. Nitrat, Nitrit, zweiwertiges Eisen, organische Substanzen usw. stören die Methode nicht.

     

Dosage ampérométrique sur une microélectrode de l'acide hypochloreux faiblement concentré

The chlorine concentration in drinking water or swimming pools must be lower than 5 ppm. This study relates the amperometric monitoring of the hypochlorous acid (HClO) using microelectrodes in aqueous media of low conductivity (3 g·L⁻¹ of NaCl, concentration in the swimming pools). The cyclic voltammetry makes it possible to identify the reduction wave of HClO and to determine its diffusion coefficient. The chronoamperometry made at a properly chosen potential (400 mV versus SCE) shows a good linear response over the range 1–50 ppm. The concentrations found by iodometry (standard method) and chronoamperometry differ from one another by only 0.3 ppm. This electrochemical technique needs no additional reactant.     

Un dosage colorimétrique du cuivre

A rapid colorimetric method for the determination of copper has been established by dissolving anhydrous copper (II) chloride in a solution of potassium thiocyanate in acetone. The complex produced has a red colour and allows the determination to be carried out by spectrophotometry.     

A propos du dosage gravimétrique du sodium sous forme de disulfo-résorcinate

Because of its too great solubility in Water and in various other liquids, the disulphonated derivative of resorcinol cannot be used for the gravimetric determination of sodium. A further disadvantage is that the precipitate is produced only from sodium chloride.     

Nouvelle méthode de dosage colorimétrique d'une très petite quantité de vanadium à l'aide de la formaldoxime

Résumé Là s'achève notre étude sur la coloration de vanadium quadrivalent avec la formaldoxime, et son application à l'analyse chimique. Cette coloration est la plus sensible parmi les réactions colorées de vanadium connues jusqu'à présent.L'influence de l'excès du réactif et de la température ainsi que celle de diverses substances ont été étudiées. On peut sans inconvénients, réduire la quantité d'échantillon, le réactif employé étant d'une très grande sensibilité.

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Summary This completes our study of the coloration produced by quadrivalent vanadium with formaldoxime and its application in analytical chemistry. This color reaction is the most sensitive among those of vanadium discovered hitherto. The influence of the excess of the reagent, of the temperature, as well as that of various substances have been investigated. Since the reagent is so very sensitive, there is no disadvantage in reducing the size of the sample.

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Zusammenfassung Die Farbreaktion von Vanadium (IV) mit Formaldoxim und ihre analytische Anwendung wurden untersucht. Sie ist unter den bisher bekannten Farbreaktionen des Vanadiums die empfindlichste. Der durch einen Überschuß an Reagens, durch die Temperatur und durch verschiedene Substanzen auf die Reaktion ausgeübte Einfluß wurde geprüft. Infolge der großen Empfindlichkeit des verwendeten Reagens läßt sich die Probemenge ohne Nachteil sehr gering halten.

     

Le dosage micro-chélatométrique du Rubidium

Résumé Une micro-méthode chélatométrique est décrite pour le rubidium. Le perchlorate est obtenu à l'état pur par le procédé classique et au lieu de sécher et peser le sel, il est réduit en chlorure. Le chlorure après dissolution dans l'eau est précipité par le nitrate d'argent. Le chlorure résultant est dissous dans une solution de tétracyanure de nickel et le nickel déplacé par les ions argent est titré avec une solution de EDTA. Il suffit de multiplier le nombre de ml de cette solution par un facteur pour obtenir Rb ou Rb₂O. Les résultats sont très satisfaisants et la méthode est plus commode que celle de la gravimétrie.

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Summary A chelatometric micromethod is described for rubidium. The perchlorate is obtained in pure condition by the classic procedure but instead of drying and weighing the salt it is reduced to chloride. The latter is dissolved in water and silver nitrate is added. The precipitate is dissolved in a solution of nickel tetracyanide and the nickel displaced by the silver is titrated with a solution of EDTA. Multiplying the ml of this solution by an appropriate factor gives the Rb or Rb₂O. The results are very satisfactory and the method is more convenient than the gravimetric procedure.

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Zusammenfassung Eine mikrochelatometrische Methode zur Bestimmung des Rubidiums wird angegeben. Dessen Perchlorat wird in bekannter Weise hergestellt. Statt dieses Salz zu trocknen und zu wägen, reduziert man es zu Chlorid. Dieses wird in Wasser gelöst und mit Silbernitrat gefällt. Das erhaltene Silberchlorid wird in ammoniakalischer Nickelcyanidlösung gelöst und das vom Silber verdrängte Nickel mit ÄDTA-Lösung titriert. Die Anzahl Milliliter verbrauchter ÄDTA-Lösung ergeben mit dem entsprechenden Faktor multipliziert die Mengen Rb bzw. Rb₂O. Die Ergebnisse sind sehr befriedigend, das Verfahren bequemer als die gravimetrische Methode.

     

Etude par spectrographie d'absorption infrarouge des produits de décomposition du mélange chlorate de potassium-bioxyde de manganèse

Résumé Le chlorate de potassium, chauffé avec du bioxyde de manganèse, donne de l'oxygène et du chlorure de potassium, sans formation transitoire de perchlorate et de permanganate de potassium.

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Summary Potassium chlorate when heated with manganese dioxide yields oxygen and potassium chloride without transitory formation of potassium perchlorate and permanganate.

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Zusammenfassung Kaliumchlorat zerfällt beim Erhitzen mit Mangandioxyd in Sauerstoff und Kaliumchlorid, ohne daß Perchlorat und Permanganat als Zwischenprodukte gebildet werden.

     

Sur le dosage colorimétrique du fer

Sodium hypophosphite is proposed as a reducing agent for Fe⁺³ in the colorimetric determination of iron by a.a'-bipyridyl and by o-phenanthroline.     

Sur le dosage gravimétrique du sulfate de baryum en présence de fer

Résumé L'analyse par spectrographie infrarouge et par rayons X indique que le fer n'est pas combiné au sulfate de baryum précipité mais retenu fortement en quantités relativement faibles (1% au maximum), tout en colorant intensément le précipité. Il est très probable qu'il s'agisse d'une insertion sous forme d'oxyde à l'exclusion d'eau, d'oxhydriles et d'anions chlore.

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Summary Analysis by infrared spectrography and byx-rays indicates that iron is not combined with precipitated barium sulfate but is held firmly in relatively small amounts (1% maximum), though strongly coloring the precipitate. It is very likely that this involves entrance in the form of anhydrons oxide, hydrated oxide and chlorine anions.

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Zusammenfassung Infrarot- und röntgenspektrographische Analysen ergaben, daß Eisen mit Bariumsulfat bei dessen Fällung keine Verbindung bildet, daß aber relativ geringe Mengen (maximal 1%) sehr hartnäckig festgehalten werden. Dadurch wird der Niederschlag intensiv gefärbt. Wahrscheinlich handelt es sich um Einschlüsse des Eisens in Form des wasserfreien Oxyds und des Oxydhydrats und der Chlorionen.

     

Méthode de dosage du nickel métallique en présence de composés oxydés de nickel dans des matières complexes (minerals)

During investigations on the behaviour of metallic nickel in HgCl₂-, KCN- and HCl-containing media, it was noticed in certain cases that nickel metal dissolution was achieved, while a mixture of nickel oxides remained absolutely unaltered.The working conditions were determined, and on the basis of the results obtained two methods have been developed for the determination of metallic nickel in the presence of nickel oxides in complex materials, including ores.These methods are described, in detail and the results of the experiments are given: they show that an accuracy of about 5 % can be obtained.     

Séparation de traces de manganèse par électrolyse sur cathode de mercure renouvelée

The authors describe conditions of electrolysis which permit a quantitative deposit of traces of manganese to be obtained from sulphate and perchlorate solutions. Theoretical considerations based on the application of polarisation curves lead to a quantitative explanation of some of the experimental results, especially those concerned with the effect of different factors on the kinetics of deposition.     

Sur le dosage colorimétrique du soufre libre

Résumé On fait une revue du dosage du soufre libre par échange du dissolvant en modifiant les conditions proposées précédemment pour obtenir une plus grande sensibilité. On essaie diverses solutions stabilisantes, mais on ne trouve pas d'améliorations notables.

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Summary The determination of free sulfur has been reviewed. The conditions proposed previously have been modified by using other solvents in the hope of obtaining a greater sensitivity. Various stabilizing solutions have been tried but no notable improvement has been found.

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Zusammenfassung Es wird über die Bestimmung von freiem Schwefel berichtet. Durch Wahl anderer Lösungsmittel und Veränderung früher vorgeschlagener Versuchsbedingungen wurde getrachtet, größere Empfindlichkeit zu erzielen. Verschiedene Lösungsmittel wurden zur Stabilisierung der kolloidalen Dispersion herangezogen, jedoch wurden keine bemerkenswerten Verbesserungen erreicht.

     

Nouveau dosage volumétrique du cuivre au moyen du dichromate

A method for the determination of copper by cuprous thiocyanate is described. This is effected by reacting with ferric sulphate: 3CuCNS +2Fe(S0₄)₃→Fe(CNS)₃ + 3FeSO₄ + 3CuSO₄The determination of Fe′ with dichromate in presence of thiocyanate by means of mercuric sulphate or nitrate was first investigated, and when this had been established, the Fe′ produced according to the above reaction (and which is stoichiometrically equivalent to the amount of copper present), was determined. Very satisfactory results were obtained.     

Sur la thermogravimétrie des précipités analytiques: Dosage du manganèse

The pyrolysis curves given by the precipitates used in the determination of manganese have been studied. The peroxide MnO₂, rnanganous acid H₂MnO₃ and manganic oxide Mn₂O₃, have not been considered. Manganous oxide, MnO, is stable at relatively high temperatures. For the automatie determination, only the steps shown at low temperatures by the sulphate, the oxalate, tlio oxinate and the anthranilate are reeommended. According to the determination in question, the basic salt begins to form at various temperatures between 456° and 1000°.     

Méthode de dosage spécifique de l'alanine et de la somme sérine + acide aspartique

Résumé La méthode indiquée parKendall etFriedemann pour le dosage de l'alanine n'est nullement spécifique de cet acide aminé; les modifications queFürth et ses collaborateurs ont apporté à cette méthode dans le but de la rendre spécifique, n'ont atteint ce but que partiellement, et par des moyens compliqués.Le présent travail montre qu'il suffit d'ajouter à la solution des hydroxyacides provenant de la désamination des acides aminés, le dixième de son volume d'une solution d'acétate mercurique à 5% pour empêcher au cours del'oxydation ulterieure par le permanganate, toute production d'acétaldéhyde à partir de la sérine et de l'acide aspartique; dans ces conditions, l'acétaldéhyde formé ne provient plus que de l'alanine. La réaction colorimétrique donnée par l'acétaldéhyde avec le nitroprussiate de soude et la pipérazine, permet d'en faire le dosage spécifique en présence des autres aldéhydes fournis pas les autres acides aminés. Il est ainsi possible de doser l'alanine d'une façon rigoureusement spécifique en présence d'acides aminés quelconques. Cette méthode permet la détermination, à 5% près, de 2 mgr. et plus d'alanine.En modifiant les conditions d'oxydation par le permanganate (augmentation de la concentration en SO₄Mn, et de la durée d'oxydation) et en supprimant l'addition d'acétate mercurique, on obtient une production quantitative d'acétaldéhyde à partir de l'ensemble alanine + sérine + acide aspartique; il est ainsi possible de doser la somme de ces trois acides aminés en présence d'acides aminés quelconques, et de déterminer, par conséquent, la teneur d'un mélange d'acides aminés quelconques en alanine d'une part et en l'ensemble sérine + acide aspartique de l'autre. Les chiffres obtenus correspondent à 95 à 97% de la teneur réelle en alanine, et à 93 à 95% de la teneur réelle en sérine + acide aspartique.

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Summary The method given byKendall andFriedemann for the determination of alanine is by no means specific for this amino acid.Fürth and his co-workers introduced some modifications in order to make the method specific. The aim, however, was obtained but partially and by complicated means.It is shown in the paper present that it is sufficient to add to the solution of the hydroxy-acids formed by desamination of the amino-acids, one tenth of its volume of a 5% mercuric acetate solution, in order to inhibit the formation of acetaldehyde from serine and aspartic acid during the ultimate oxidation by permanganate. Acetaldehyde formed under those circumstances solely originates from alanine. The colour reaction which acetaldehyde gives with sodium nitroprussiate and piperazine, is specific. Thus, a colorimetric determination of acetaldehyde in presence of other aldehydes originating from the other amino-acids, is made possible. It ensues that a strictly specific determination of alanine in the presence of any other amino acid can be performed. This method allows to determine, at least, 2 mgs. of alanine, the limit of error being about 5%. By altering the conditions of the permanganate oxidation (i. e. by augmenting the concentration of manganous sulphate or by extending the time of oxidation) and by omitting the addition of mercuric acetate, acetaldehyde is formed quantitatively as a product of the sum of alanine + serine + aspartic acid. It is possible, in this way, to determine the sum of these three amino acids in presence of any other amino acids and to calculate therefrom the quantity of both alanine and the sum of serine + aspartic acid, contained in a mixture of whatsoever amino acids. The figures obtained represent 95–97% of the true alanine content, and 93–95% of the true content of serine + aspartic acid.

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Zusammenfassung Die vonKendall undFriedemann für die Bestimmung des Alanins angegebene Methode ist für diese Aminosäure keineswegs spezifisch. Die Modifikationen, die vonFürth und seinen Mitarbeitern eingeführt wurden, um die Methode spezifisch zu gestalten, erreichen dieses Ziel nur teilweise und durch komplizierte Mittel.Die vorliegende Arbeit zeigt, daß es genügt, der Lösung der Oxysäuren, die bei der Desaminierung der Aminosäuren entstehen, ein Zehntel ihres Volumens an 5%iger Quecksilberacetatlösung zuzufügen, um die Entstehung von Acetaldehyd aus dem Serin und der Asparaginsäure bei der schließlichen Oxydation mit Permanganat zu verhindern. Der unter diesen Umständen gebildete Acetaldehyd entsteht lediglich aus dem Alanin. Die Farbreaktion, die der Acetaldehyd mit Nitroprussidnatrium und Piperazin gibt, ist spezifisch und ermöglicht eine kolorimetrische Bestimmung in Gegenwart anderer Aldehyde, die aus den anderen Aminosäuren entstehen. Es ist mithin eine streng spezifische Bestimmung des Alanins in Gegenwart irgendeiner anderen Aminosäure möglich. Diese Methode gestattet die Bestimmung von wenigstens 2 mg Alanin bei einer Fehlergrenze von ungefähr 5%. Wenn man die Bedingungen bei der Permanganatoxydation ändert (durch Erhöhen der Konzentration von MnSO₄, bzw. der Oxydationsdauer) und das Zufügen von Quecksilberacetat unterläßt, erfolgt die Bildung des Acetaldehyds quantitativ, und zwar aus der Summe Alanin + Serin + Asparaginsäure; es ist auf diese Weise möglich, die Summe dieser drei Aminosäuren in Gegenwart beliebiger anderer Aminosäuren zu bestimmen und daraus den Gehalt eines Gemisches beliebiger Aminosäuren an Alanin einerseits und an der Summe Serin + Asparaginsäure andererseits zu bestimmen. Die erhaltenen Zahlen entsprechen 95 bis 97% des wahren Alaningehaltes und 93 bis 95% des wahren Gehaltes an Serin + Asparaginsäure.

     

Ultra micro méthode de dosage direct du cuivre chromatographié sur papier

Résumé Latitrimétrie, laphotométrie enlumière blanche et laspectrophotométrie directe sur papier de taches decuivre chromatographié ou non ont été étudiés en vue du dosage d'ultramicroquantités.Les reproductibilités sont bonnes, mais la supériorité de laspectrophotométrie directe sur papier est évidente pour sa reproductibilité, sa rapidité et la possibilité de l'employer au travail de recherche aussi bien que de routine.

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Summary Titrimetry, photometry in white light, and direct spectrophotometry on paper of copper chromatographed or not have been studied with the objective of determining ultramicro quantities.The reproducibilities are good, but the superiority of direct spectrophotometry on paper is shown by its reproducibility, its rapidity, and the possibility of using it in research studies as well as in routine work.

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Zusammenfassung Maßanalyse, Photometrie im Weißlicht und direkte Spektrophotometrie wurden vergleichsweise für die Bestimmung kleinster Mengen Kupfer in chromatographierten oder nicht chromatographierten Flecken auf Papier geprüft. Die jeweilige Reproduzierbarkeit ist gut, aber die Überlegenheit der direkten Spektrophotometrie zeigt sich an ihrer Reproduzierbarkeit, der Geschwindigkeit ihrer Durchführung und ihrer Anwendbarkeit für wissenschaftliche Untersuchungen und Routineanalysen.

     

Le dosage indirect du molybdéne par voie complexométrique

The classical method for the determination of molybdenum is long and requires special precautions. A. simple and speedy method is given for indirect determinations of molybdenum. The separation of molybdenum (in the form. of calcium, molybdate) is obtained by precipitation with calcium chloride. The precipitate is dissolved on adding hot 1 : 1 HCl. On evaporating the solution one obtains molybdenic acid and calcium chloride. In determining the calcium complexometrically one also determines indirectly the molybdenum. This method can be used for the ores and alloys of molybdenum.