Un dosage colorimétrique du cuivre

A rapid colorimetric method for the determination of copper has been established by dissolving anhydrous copper (II) chloride in a solution of potassium thiocyanate in acetone. The complex produced has a red colour and allows the determination to be carried out by spectrophotometry.     

Étude sur le dosage colorimétrique du cuivre au diéthyldithiocarbamate (en milieu sodique)

In the colorimetric determination of copper by sodium diethyldithiocarbamate, the alkaline-tartaric medium prevents the development of the parasitic coloration due to the presence of nickel. The introduction of trilon hah no effect in alkaline medium.     

Le dosage micro-chélatométrique du Rubidium

Résumé Une micro-méthode chélatométrique est décrite pour le rubidium. Le perchlorate est obtenu à l'état pur par le procédé classique et au lieu de sécher et peser le sel, il est réduit en chlorure. Le chlorure après dissolution dans l'eau est précipité par le nitrate d'argent. Le chlorure résultant est dissous dans une solution de tétracyanure de nickel et le nickel déplacé par les ions argent est titré avec une solution de EDTA. Il suffit de multiplier le nombre de ml de cette solution par un facteur pour obtenir Rb ou Rb₂O. Les résultats sont très satisfaisants et la méthode est plus commode que celle de la gravimétrie.

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Summary A chelatometric micromethod is described for rubidium. The perchlorate is obtained in pure condition by the classic procedure but instead of drying and weighing the salt it is reduced to chloride. The latter is dissolved in water and silver nitrate is added. The precipitate is dissolved in a solution of nickel tetracyanide and the nickel displaced by the silver is titrated with a solution of EDTA. Multiplying the ml of this solution by an appropriate factor gives the Rb or Rb₂O. The results are very satisfactory and the method is more convenient than the gravimetric procedure.

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Zusammenfassung Eine mikrochelatometrische Methode zur Bestimmung des Rubidiums wird angegeben. Dessen Perchlorat wird in bekannter Weise hergestellt. Statt dieses Salz zu trocknen und zu wägen, reduziert man es zu Chlorid. Dieses wird in Wasser gelöst und mit Silbernitrat gefällt. Das erhaltene Silberchlorid wird in ammoniakalischer Nickelcyanidlösung gelöst und das vom Silber verdrängte Nickel mit ÄDTA-Lösung titriert. Die Anzahl Milliliter verbrauchter ÄDTA-Lösung ergeben mit dem entsprechenden Faktor multipliziert die Mengen Rb bzw. Rb₂O. Die Ergebnisse sind sehr befriedigend, das Verfahren bequemer als die gravimetrische Methode.

     

Sur le dosage colorimétrique du fer

Sodium hypophosphite is proposed as a reducing agent for Fe⁺³ in the colorimetric determination of iron by a.a'-bipyridyl and by o-phenanthroline.     

Sur le dosage colorimétrique du soufre libre

Résumé On fait une revue du dosage du soufre libre par échange du dissolvant en modifiant les conditions proposées précédemment pour obtenir une plus grande sensibilité. On essaie diverses solutions stabilisantes, mais on ne trouve pas d'améliorations notables.

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Summary The determination of free sulfur has been reviewed. The conditions proposed previously have been modified by using other solvents in the hope of obtaining a greater sensitivity. Various stabilizing solutions have been tried but no notable improvement has been found.

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Zusammenfassung Es wird über die Bestimmung von freiem Schwefel berichtet. Durch Wahl anderer Lösungsmittel und Veränderung früher vorgeschlagener Versuchsbedingungen wurde getrachtet, größere Empfindlichkeit zu erzielen. Verschiedene Lösungsmittel wurden zur Stabilisierung der kolloidalen Dispersion herangezogen, jedoch wurden keine bemerkenswerten Verbesserungen erreicht.

     

Le dosage indirect du molybdéne par voie complexométrique

The classical method for the determination of molybdenum is long and requires special precautions. A. simple and speedy method is given for indirect determinations of molybdenum. The separation of molybdenum (in the form. of calcium, molybdate) is obtained by precipitation with calcium chloride. The precipitate is dissolved on adding hot 1 : 1 HCl. On evaporating the solution one obtains molybdenic acid and calcium chloride. In determining the calcium complexometrically one also determines indirectly the molybdenum. This method can be used for the ores and alloys of molybdenum.     

Analyse qualitative et détermination colorimétrique du cobalt au moyen de la carboxy-2-isonitrosoacétanilide

A new method for the identification and colorimetric estimation of Co(II) with 2-carboxy-isonitrosoacetanilide has been developed. This reagent is specific and its sensitiviness is D = 10^b-6(1:1,000,000). The best possible conditions are indicated for the colorimetric determination whereby Beer's law holds for dilutions to 1,2:1,000,000.     

A propos du dosage gravimétrique du sodium sous forme de disulfo-résorcinate

Because of its too great solubility in Water and in various other liquids, the disulphonated derivative of resorcinol cannot be used for the gravimetric determination of sodium. A further disadvantage is that the precipitate is produced only from sodium chloride.     

Semi-micro dosages gravimétrique et volumétrique de la silice

The author furnishes results checked by three years of practice, concerning the measurment of traces of silica.This is transformed into a complex silicomolybdate by means of hexamethylenetetramine Treated with special in precautions the Precipitate yields a residue of SiO₂ + 12MoO₃ ,weighing about tlurty times more than the starting silica.Since the titration of the hexamethylenetetramine used can be done by means of iodine, we have here a means of titrating the silica used after destroying hydrolytically the preipitaite of silicomolybdateThese methods have so far been applied only to solutions containing free silica or alkilisilicates.     

La séparation et le dosage du tungstène et du molybdène au moyen du chlorure de calcium

A rapid and simple method is described for the separation and the determination of molybdenum and tungsten. Both metals are extracted as their soluble salts, sodium molybdate and sodium tungstate, by means of an alkaline fusion (Na₂CO₃ + Na₂O₂), after which they are separated by precipitation with calcium chloride as reagent. The precipitates of calcium molybdate and calcium tungstate are filtered, washed and then decomposed by concentrated hydrochloric acid. Calcium molybdate passes completely into the filtrate while calcium tungstate leaves a precipitate of tungstic acid. By calcining this precipitate, tungstic trioxide is obtained and weighed. The tungsten content is calculated therefrom.The filtrate from tungstic acid serves for reprecipitation of calcium molybdate on making the solution alkaline and by boiling. Calcium molybdate is filtered by means of a porcelain crucible filter and then calcined. When the weight of the calcined precipitate is constant, the molybdenum content is obtained by multiplying the weight of the precipitate by the conversion factor. Results are satisfactory, separation and determination of both metals not taking more than a day's work.     

Ultra micro méthode de dosage direct du cuivre chromatographié sur papier

Résumé Latitrimétrie, laphotométrie enlumière blanche et laspectrophotométrie directe sur papier de taches decuivre chromatographié ou non ont été étudiés en vue du dosage d'ultramicroquantités.Les reproductibilités sont bonnes, mais la supériorité de laspectrophotométrie directe sur papier est évidente pour sa reproductibilité, sa rapidité et la possibilité de l'employer au travail de recherche aussi bien que de routine.

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Summary Titrimetry, photometry in white light, and direct spectrophotometry on paper of copper chromatographed or not have been studied with the objective of determining ultramicro quantities.The reproducibilities are good, but the superiority of direct spectrophotometry on paper is shown by its reproducibility, its rapidity, and the possibility of using it in research studies as well as in routine work.

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Zusammenfassung Maßanalyse, Photometrie im Weißlicht und direkte Spektrophotometrie wurden vergleichsweise für die Bestimmung kleinster Mengen Kupfer in chromatographierten oder nicht chromatographierten Flecken auf Papier geprüft. Die jeweilige Reproduzierbarkeit ist gut, aber die Überlegenheit der direkten Spektrophotometrie zeigt sich an ihrer Reproduzierbarkeit, der Geschwindigkeit ihrer Durchführung und ihrer Anwendbarkeit für wissenschaftliche Untersuchungen und Routineanalysen.

     

Mise au point du microdosage speetrophotométrique direct du cobalt sur papier

Résumé On a mis au point une technique nouvelle de mesure des concentrations des solutions de cobalt par spectrophotométrie ( = 850 m) directe sur papier de son complexe coloré avec l'-nitroso--naphtol. Cette technique est applicable aux taches chromatographiées avec une reproductibilité d'au moins 1% pour des concentrations comprises entre 0,1 et 3g. La technique préconisée peut Être recommandée pour sa rapidité et sa reproductibilité qui dépassent ce qu'il est permis d'attendre en travaillant sur des solutions ou en photométrie en lumière blanche.

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Summary A new method has been developed for measuring concentrations of solutions of cobalt by spectrophotometry ( = 850 m) directly on paper containing its colored complexes with-nitroso--naphthol. This technique is applicable to chromatographic stains with a reproducibility of at least 1% for the concentrations between 0.1 and 3g. This technique may be recommended because of its rapidity and reproducibility which exceeds that to be expected when working with solutions or in photometry in white light.

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Zusammenfassung Ein neues Verfahren der Konzentrationsbestimmung von Kobaltlösungen durch direkte Spektrophotometrie ( = 850 m) auf Papier wird beschrieben. Es lÄßt sich auf Chromatogrammflecken von 0,1 bis 3g mit einer Reproduzierbarkeit von mindestens 1% anwenden. Das vorgeschlagene Verfahren empfiehlt sich wegen seiner raschen Durchführbarkeit und Reproduzierbarkeit, die besser sind, als man bei photometrischer Untersuchung von Lösungen im Weißlicht erwarten darf.

     

Sur une nouvelle méthode de dosage gravimétrique du tungstène

Résumé Cette étude nous a conduit, d'une part à mettre au point un procédé de dosage du tungstène sous forme de tungstate purpuréocobaltique, d'autre part à enregistrer les spectres d'absorption infrarouge des divers tungstates précipités à différentspH, purs ou en mélanges afin de les identifier. A ce point de vue la technique infrarouge se montre plus sensible que l'analyse chimique. Nous avons également entrepris l'étude des spectres dans la région 15 à 25 et nous espérons que les résultats de ces études nous aideront à connaître la structure de ces composés à l'état solide, structure encore bien mal connue.

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Summary This study has taken two directions. It has led to a procedure for determining tungsten as purpureo cobalti tungstate, and to the recording of the infra red absorption spectra of various tungstates precipitated at different p_H values, either pure or in mixtures, in order to identify them. From this point of view, the infra red technique has proved more sensitive than the chemical analysis. We have also undertaken the study of spectra in the region 15–25 and we trust that these results will aid us to discover the structure of these compounds in the solid state, structures which as yet are imperfectly known.

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Zusammenfassung Die vorstehenden Untersuchungen führten einerseits zur Ausarbeitung einer Methode zur Bestimmung des Wolframs ais ChlorpurpureokobaltWolframat, anderseits. zur Bestimmung der Infrarotspektren einiger bei verschiedenem pn gefällter Wolframate zu dem Zweck, sie in reinem Zustand oder in Gemischen zu identifizieren. Hierfür erwies sich die Infrarotteohnik empfindlicher als die chemische Analyse. Welters haben wir auch die Spektren im Bereich von 15 bis 25 untersucht und hoffen, da die Ergebnisse dieser Untersuchungen zur Aufklärung der Struktur dieser Verbindungen im festen Zustand dienen können, die bis jetzt noch ziemlioh wenig bekannt ist.

     

L'analyse des roches dolomitiques par dosage thermogravimétrique simultané du calcium et du magnésium

Résumé La méthode que nous venons de décrire est simple, rapide et plus précise que la méthode complexométrique. Son emploi est général; on peut en effet l'utiliser même si l'on ne possède pas de thermobalance. Il suffit de porter le creuset contenant le précipité des carbonates dans un four à régulation et de le chauffer d'abord vers 500° puis vers 950° jusqu'à poids constant. Il faut s'assurer par plusieurs pesées successives que le poids constant à 500° est effectivement obtenu. De toute manière, il est toujours plus prudent de maintenir en thermostat à 500°–550° le creuset contenant le mélange CaCO₃+MgO pendant une demi-heure environ lorsque l'on enregistre la courbe de thermolyse. On est ainsi assuré d'observer un palier suffisamment net pour effectuer des mesures sur la courbe avec précision.D'autre part, l'application de la méthode n'est pas limitée au dosage du calcium et du magnésium dans les dolomies. On peut également l'employer pour doser ces deux métaux co-existant dans des proportions différentes de celles que l'on rencontre dans ces roches.

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Summary The method just described is simple, rapid and more accurate than the complexometric method. It is of general applicability, in fact it can be used even if a thermobalance is not available. It is sufficient to place the crucible containing the carbonate precipitate in a furnace that can be regulated and to heat it at first to around 500° and then to about 900° until constant weight is attained. Several successive weighings must be made to insure that constant weight at 500° has been really attained. Always it is better to keep the crucible containing the mixture of CaCO₃+MgO at 500 to 550° for about 30 minutes while recording the thermolysis curve. This guarantees obtaining a plateau adequately established to assure regions on the curve that are accurate. On the other hand, the application of the method is not limited to the determination of calcium and magnesium in dolomites. It may also be used to determine these two metals coexisting in ratios different from those encountered in these rocks.

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Zusammenfassung Die beschriebene Methode zur Bestimmung von Calcium und Magnesium in Dolomitgestein ist einfach, rasch und genauer als die komplexometrische. Sie ist allgemein anwendbar; man kann sie auch ohne Thermowaage benützen. Es genügt, den Tiegel mit dem Carbonatniederschlag in einem regulierbaren Ofen zuerst auf 500°, dann auf 950° bis zur Gewichtskonstanz zu erhitzen. Man muß sich nur durch mehrfache Wägungen davon überzeugen, daß bei 500° tatsächlich kein Gewichtsverlust mehr eintritt. Jedenfalls tut man gut daran, den Tiegel mit dem Gemisch aus Calciumcarbonat und Magnesiumoxyd etwa eine halbe Stunde im Thermostaten bei 500 bis 550° zu halten, wenn man die Thermolysekurve registriert. Man kann dann sicher sein, eine hinreichend saubere Stufe zu erhalten, um die Kurve genau ausmessen zu können.Anderseits ist die Methode nicht nur auf die Bestimmung des Calciums und Magnesiums in Dolomit beschränkt. Sie läßt sich auch dann anwenden, wenn diese beiden Elemente in anderen Mengenverhältnissen vorliegen als in Dolomit.

     

Dosage colorimétrique du cuivre dans les aciers par l'acide rubéanique

The rapid colorimetric determination of copper has been studied by means of the coloured reactions of copper salts with dithio-oxamide or rubeanic acid. This method can be used for the determination of copper, contained in an impure state in steels, in the presence of iron and some alloy elements without first extracting in an acetic buffer medium, the iron being made complex by citric acid. The method can equally be applied to the determination of small quantities of copper in different metals and alloys. The accuracy obtained is about ± 2.5 % of the quantity of copper.     

Méthode pratique de dosage ampèrométrique du manganèse

A practical method is described .for thu determination of manganese by ampcrometnc titration.The Mn⁺² ion is oxidized quantitatively into Mn⁺³ (complex formation) by titration with permanganate in approximately neutral pyrophosphate solution. We have found that the end point of this Litration appears both very clearly and accurately by using a most simple electiometric device. A. platinum and a silver wire dipping in the solution are connected directly to a pointer galvanometer. The so revealed current remains very low during the titration and suddenly increases at the equivalence point.Tins titration can be effected quickly. The growing instability of the pointer usefully warns of approaching end point. There is practically no interference from foreign ions and theercfore the method can be applied widely and easily.     

Sur le dosage gravimétrique du sulfate de baryum en présence de fer

Résumé L'analyse par spectrographie infrarouge et par rayons X indique que le fer n'est pas combiné au sulfate de baryum précipité mais retenu fortement en quantités relativement faibles (1% au maximum), tout en colorant intensément le précipité. Il est très probable qu'il s'agisse d'une insertion sous forme d'oxyde à l'exclusion d'eau, d'oxhydriles et d'anions chlore.

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Summary Analysis by infrared spectrography and byx-rays indicates that iron is not combined with precipitated barium sulfate but is held firmly in relatively small amounts (1% maximum), though strongly coloring the precipitate. It is very likely that this involves entrance in the form of anhydrons oxide, hydrated oxide and chlorine anions.

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Zusammenfassung Infrarot- und röntgenspektrographische Analysen ergaben, daß Eisen mit Bariumsulfat bei dessen Fällung keine Verbindung bildet, daß aber relativ geringe Mengen (maximal 1%) sehr hartnäckig festgehalten werden. Dadurch wird der Niederschlag intensiv gefärbt. Wahrscheinlich handelt es sich um Einschlüsse des Eisens in Form des wasserfreien Oxyds und des Oxydhydrats und der Chlorionen.

     

Dosage volumétrique du potassium après précipitation à l'état de tétraphénylborure

Résumé Le dosage gravimétrique du potassium à l'état de tétraphénylborure est souvent entaché d'erreurs par excès dues à la présence de produits de décomposition du réactif, d'où l'intérêt d'un dosage volumétrique dans le processus duquel ces produits n'interviennent pas.Les auteurs précipitent le potassium à l'état de tétraphénylborure selon les méthodes classiques. Ils indiquent un moyen pratique de déterminer la quantité nécessaire de réactif.Après dissolution du précipité dans l'acétone, ils titrent directement l'ion tétraphénylbore qu'il contenait, en milieu nitrique, selon la méthode deVolhard.Ils indiquent enfin une méthode de récupération du réactif.

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Summary The gravimetric determination of potassium with tetraphenyl boron often gives high results due to the presence of decomposition products of the reagent. Therefore there is interest in a volumetric method in which these products do not participate. The authors precipitate the potassium by means of tetraphenyl boron according to the classic procedures. They give a practical method for determining the required amount of reagent.The precipitate is dissolved in acetone and the tetraphenyl boron ion in the solution is titrated directly, in the presence of nitric acid, by theVolhard method. A method of recovering the reagent is included.

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Zusammenfassung Die gravimetrische Bestimmung des Kaliums als Tetraphenylborat ist häufig durch Fehler beeinträchtigt, die von Zersetzungsprodukten des Reagens herrühren, woraus sich das Interesse an einer volumetrischen Methode ergab, bei der diese Produkte nicht stören.Das Kalium wird als Tetraphenylborat in üblicher Weise gefällt und die hierfür nötige Menge Reagens bestimmt. Nach Auflösung des Niederschlages in Aceton wird die darin enthaltene Menge Tetraphenylboration in salpetersaurem Milieu nachVolhard titriert.Ein Verfahren zur Rückgewinnung des Reagens wird angegeben.