多种精氨酸衍生物与ＡＴＰ作用及其催化ＡＴＰ水解的影响研究

分别使用荧光光谱法、 ~1H和~(31)P核磁方法对腺苷-5′-三磷酸(ATP)和多种L-精氨酸衍生物(L)的相互作用做了系统的研究, 得到了一些有意义的结果.在荧光滴定实验中, L对ATP有很强的荧光猝灭作用, 说明两者有较强的相互作用. ~1H和~(31)P核磁结果进一步证实了L与ATP的识别位点在ATP的嘌呤环和磷酸链上, 结合力为氢键和静电作用. 另外, 用~(31)P 核磁滴定的方法考察了L对ATP水解的影响, 发现不同的精氨酸衍生物对ATP水解的催化影响有很大的差异, 说明L对ATP的识别和催化其水解作用有较强的选择性. 此识别及催化作用的研究对深入理解精氨酸残基在ATP合酶中起到"触点"作用有一定的参考价值.     

6-氯-2-氨基嘌呤核苷酸的合成、光谱性质及生化评价的研究

经过4步合成了一个嘌呤核苷酸衍生物6-氯-2-氨基嘌呤核苷三磷酸盐,使用1H NMR、13C NMR、31P NMR、IR和元素分析表征了它的化学结构。在不同pH值的溶液中研究了它的紫外和荧光光谱性质,并通过pH光度微量滴定法测定了一个质子化产物的pKa值为1.44。最后,在马铃薯三磷酸腺苷双磷酸酶的催化下研究了此化合物的水解特性,这个核苷衍生物三磷酸盐与ATP竞争马铃薯三磷酸腺苷双磷酸酶的活性位点的机理被证明是一个混合型抑制机理。     

新型光反应物——邻苯二甲酰基低聚L-脯氨酸肽的合成

以L-脯氨酸为原料.合成了4个新的光反应物--邻苯二甲酰基聚L-脯氨酸肽,其结构经1H NMR,13C NMR,FAB-MS和元素分析表征.     

哌嗪含磷双取代衍生物的合成及结构表征

以无水哌嗪为原料,合成了9个1,4-位分别带有磷酰化氨基酸和缩氨基硫脲取代基团的哌嗪衍生物,通过1 H NMR、13C NMR、31 P NMR、IR、MS对其结构进行表征.并通过ESI-MS研究目标化合物与细胞色素的弱相互作用,初步评价了他们的生物活性.     

L-精氨酸盐酸盐/磷脂酰胆碱脂质体的制备及其对ATP的分子识别

用L-精氨酸盐酸盐和磷脂酰胆碱制备了L-广精氨酸盐酸盐／磷脂酰胆碱脂质体受体,研究了受体与腺苷三磷酸(ATP)在脂质体亲脂区通过分子间氢键进行的分子识别。透射电镜表征发现脂质体呈明显的双层膜圆球形,粒径100-200mm;并对氢键识别作用进行了UV-Vis光谱研究。     

一种氟代丁酸腺苷衍生物的合成

泛酸合成酶(Pantothenate Synthetase,PS)是结核杆菌泛酸合成途径中的一个关键酶,成为抗结核药物合适靶位.根据泛酸合成酶催化的反应中间体和生物电子等排原理,用酰基磺酰胺取代不稳定的酰基磷酸接合子,以泛酸内酯和腺苷为原料,通过9步反应合成了5-O-{[(R)-4-氟-2-羟基-3,3-二甲基丁酰基]磺酰胺基}腺苷(1).所合成化合物的结构都经1H NMR,13C NMR和HRMS表征确认.     

联二萘酚衍生手性二胺催化的不对称Aldol反应

在10 mol%手性二胺和10 mol%手性磷酸的催化下,苯乙酮及其衍生物与三氟丙酮酸甲酯完成Aldol反应,得到80%的产率和73%ee的对映体过量产物,其结构经1H NMR和13C NMR表征.     

脯氨酸类N-酰胺衍生物的核磁共振研究

脯氨酸类衍生物结构独特,鲜有报道利用核磁共振（nuclear magnetic resonance,NMR）技术对氨基酸的手性进行鉴别.利用多种NMR技术:1H NMR、1H-1H同核位移相关谱（1H-1H COSY）、1H-1H质子全相关谱（1H-1H TOCSY）、1H-1H核Overhauser效应谱（1H-1H NOESY）、13C NMR、无畸变的极化转移增强法（DEPT135°）、1H-13C检出1H的异核单量子相干（1H-13C HSQC）和1H-13C检出1H的异核多键相关（1H-13C HMBC）,对脯氨酸类N-酰胺衍生物两种构象异构体的1H和13C NMR进行了全归属,确定了室温下在二甲基亚砜（DMSO）中L型和D型的顺反异构体以相同的比例同时存在.     

光谱法分析乙丙共聚物的序列结构及链节比

用FTIR, 1 H NMR和 13 C NMR分析乙丙共聚物的序列结构与链节比. 通过对乙丙共聚物 1 H NMR, 13 C NMR和 13 C-1 H二维核磁共振谱的综合分析, 提出了与前人不同的归属, 并提出了不同位置碳原子积分面积相关性分析方法, 该方法避免了烦琐的理论计算, 可简便地得到乙丙共聚物的主要序列结构. 通过比较 1 H NMR和 13 C NMR计算乙丙共聚物中乙烯、 丙烯链节比, 表明可以用 1 H NMR代替 13 C NMR完成对乙丙共聚物中乙烯、 丙烯链节比的定量计算.     

新型反式十氢萘类液晶的合成

反式十氢萘液晶是一种结构新颖、性能优越的TFT型显示材料.文中以1-[(2‘-正烷基)-6’-反式十氢萘基]-4-环己酮为原料,经格氏试剂与羰基的加成、脱水、还原及异构化合成系列反式十氢萘类单体液晶1～13,产率22.8％～71.0％.结构分别经过IR,^1H NMR,^13C NMR,MS鉴定.详细测试了每个化合物的DSC分析数据,据此探讨了化合物在混合液晶中的相变行为.     

Proton interaction in phosphate adsorption onto goethite

The adsorption of phosphate on goethite is generally modeled by assuming a simple ligand exchange reaction with surface hydroxyl groups. This study investigates the binding forms of phosphate on goethite by evaluating the proton interaction and surface charge change during phosphate adsorption. It is found that OH(-) release stoichiometry increases with phosphate coverage, which suggests that different mechanisms predominate at different phosphate loadings. It demonstrates that surface binding changes from monodentate complexation to bidentate complexation with increasing surface phosphate coverage. The net OH(-) release accompanying this transformation is best interpreted with a 2pK(a) multisite model.     

稀土元素对3'-腺嘌呤及3'-鸟嘌呤核苷酸的水解断裂作用

用核磁共振(NMR)波谱、HPLC和化学定磷法研究了稀土元素对3'-腺嘌呤核苷酸(3'-AMP)3及3'-鸟嘌呤核苷酸(3'-GMP)的水解断裂作用, 结果表明: 不同稀土元素对3'位核苷酸断裂有较强的特异性, 在37℃, pH9的条件下, 使3'-AMP断裂为腺嘌呤核苷(A)及无机磷, 使3'-GMP断裂为鸟嘌呤核苷(G)及无机磷, 其断裂作用远大于5'位核苷酸, 并对其水解断裂进行了研究。     

^1^7O, ^3^3S NMR化学位移结构效应的分子力学研究

本文通过对环状磷酸酯和环状亚磷酸酯类化合物的分子力学计算,观察到^1^7ONMR化学位移的变化同时受到氧原子局部范德华相互综合利用(E~V~D~W~-~O)和局部偶极相互作用能(E~i~i~p-~O)的影响。此外,在上述两类化合物中,环外氧原子的δ-压缩效应极为明显,这主要是由于该氧原子局部范德华相互作用能起决定作用的缘故。同时,经对二烷基砜类化合物的分子力学计算,首次获得^3^3SNMR化学位移和硫原子局部范德华相互作用能E~V~D~W~-~S之间良好的线性关系。     

新型磷酸钒孔道结构化合物(H3NCH2CH2NH3)3- [ (VO)4(PO4)2 (HPO4)4]的水热 合成及结构表征

以有机分子乙二胺作为模板剂合成了新型磷酸钒孔道化合物(H3NCH2CH2NH3)3^-[(VO)4(PO4)2(HPO4)4,并通过X射线单晶衍射实验进行了结构表征,晶体学数据为：C2/c,a=1.8505(9)nm,b=0.7089(4)nm,c=2.3304(10)nm,β=96.43(3)°,V-3.038(3)nm^3,Z=8,R=0.067,Rw^b=0.1635,该化合物具有非常独特和规整的二维孔道骨架结构,进一步的晶体化学研究表明该化合物为一新的VPO物相。     

Cu(II)-氨基酸-核苷酸三元配合物 II: Cu(II)-L-组氨酸、L-赖氨酸－5'-嘌呤核苷酸三元配合物

合成和表征了新的三元配合物: [Cu(L-His)(5'-AMP)]Cl2.4H2O,[Cu(L-His)(5'-GMP)]Cl2, [Cu(L-His)(5'-IMP)]Cl2.2H2O,[Cu(l-Lys)2(5'-GMP)]Cl2.6H2O, Na2[Cu(L-Lys)2(5'-GMPH_2)].6H2O,Na2[Cu(L-Lys)2(5'-GTPH_2)].6H2O, Na2[Cu(L-Lys)2(5'-IMPH_2)].10H2O. IR及NMR谱表明, 5'-嘌呤核苷酸以嘌呤碱基上的7-N原子与Cu(II)配位。在5'-嘌呤核苷酸形成的配合物中, 磷酸根不参与配位, 但是Na2.5'-GMPH-2和Na.5'-GTPH-2的磷酸根参与配位, 而Na2.5'-IMPH-2的磷酸根不参与配位。     

基于自然尺寸分布的单一CdTe量子点样品中Eu(III)诱导的能量转移测定磷酸根离子

本文报道了一种用水溶性CdTe量子点传感磷酸根离子的发光方法. 该法是基于在具有自然尺寸分布的单一量子点样品中三价铕所诱导的能量转移. 实验表明, 三价铕离子能诱导表面带有负电荷的量子点发生簇集, 引发量子点间的能量转移, 导致显著的发光猝灭和发射位移. 当在上述体系中加入磷酸根离子时, 由于它与三价铕离子强烈的配位竞争瓦解了所形成的量子点簇集, 因此引起量子点起始发光的逐渐恢复. 该法具有高的灵敏度、大的发射位移和可测颜色变化等量子点发光优势, 用于环境水样中磷酸根离子的测定, 结果令人满意.     

Changes of nucleotide patterns in liver, muscle and blood during the growth of Ehrlich ascites cells: application of the reversed-phase and ion-pair reversed-phase high-performance liquid chromatography with radial compression column

The pool of purine compounds was analysed in liver, skeletal muscle and blood of mice during the growth of Ehrlich ascites tumour cells. Three fast isocratic high-performance liquid chromatographic methods were used. (1) Determination of nucleotides by an isocratic ion-pair reversed-phase chromatography with a 10 mM ammonium phosphate buffer containing acetonitrile and tetrabutylammonium phosphate. (2) Separation of nucleosides and nucleobases in cell extracts by a reversed-phase system with methanol and 50 mM potassium phosphate buffer as eluent. (3) Nucleosides and nucleobases in body fluids were analysed by a reversed-phase system with 10 mM potassium phosphate containing methanol. These methods allow the rapid determination of purine compounds in small biological samples from various cell types and body fluids, with high accuracy and sensitivity. The pool of cellular nucleotides increased during the exponential phase of tumour growth. Adenosine accumulated significantly in all tissues in the stationary phase of tumour growth.     

Interaction between Potassium Phosphate Bu er Solution and Modeling Cell Membrane Investigated by Sum Frequency Generation Vibrational Spectroscopy (cited: 1)

Potassium phosphate buffer solution has been widely used in the biological experiments, which represents an important process of the interaction between ions and biomolecules, yet the in fluences of potassium phosphate on biomolecules such as the cell membrane are still poorly understood at the molecular level. In this work, we have applied sum frequency generation vibrational spectroscopy and carried out a detailed study on the interaction between potassium phosphate buffer solution (PBS) and negative 1,2-dimyristoyl-d₅₄-sn-glycero-3-[phospho-rac-(1-glycerol)] (d₅₄-DMPG) lipid bilayer in real time. The PBS-induced dynamic change in the molecular structure of d₅₄-DMPG lipid bilayer was monitored using the spectral features of CD₂, CD₃, lipid head phosphate, and carbonyl groups for the first time. It is found that K⁺ can bind to the cell membrane and cause the signal change of CD₂, CD₃, lipid head phosphate, and carbonyl groups quickly. Potassium PBS interacts with lipid bilayers most likely by formation of toroidal pores inside the bilayer matrix. This result can provide a molecular basis for the interpretation of the effect of PBS on the ion-assisted transport of protein across the membrane.     

二正丁基锡(Ⅳ)-邻菲咯啉-单核苷酸混配配合物的合成与表征

本文研究了二正丁基邻菲咯啉二氯锡(Ⅳ)(n-Bu)2SnCl2(phen)与单核苷酸(Nu)在近生理pH水溶液中的作用, 结果表明, 二正丁基邻菲咯啉二氯锡(Ⅳ)的一个顺氯原子被单核苷酸取代, 得到了(n-Bu)2Sn(phen)(Nu)Cl型混配新配合物,单核苷酸以磷酸根氧原子与锡(Ⅳ)键合, 并给出了其结构。     

两个四硫富瓦烯分子正离子自由基TTF·^＋之间的共价吸引作用

使用MP2／6-311G方法得到了四硫富瓦烯自由基正离子二聚体（TTF·^＋ -TTF·^＋）能量极小点的结构．这显示这种正离子间的吸引作用存在．这种新的吸引作用是望远镜形状的20中心2电子分子间共价π/π键．这种共价π/π键的键能约为-21kcal·mol^-1,它被正离子间的库伦排斥作用掩盖．有负离子围绕的四硫富瓦烯自由基正离子二聚体（TTF·^＋ -TTF·^＋）体系是稳定的．