聚氧乙烯功能基复合修饰聚氨酯合成及其血液相容性研究（Ⅱ）—聚氨酯—接枝

采用以碘酸基为末端基的聚氧乙烯（PEO）接枝聚醚氨酯和氨基酸反应,将赖氨酸（Lys)和酪氨酸（Tyr)通过PEO为“间隔臂”固定在聚醚氨酯上,制备了氨基酸和PEO复合修饰的聚醚氨酯PEU－g-PEO-SO2Lys和PEU－g-PEO-SO2Tyr。通过血小板粘附试验对材料的体外抗凝血性进行 了初步评价。研究结果表明,采用具有选择性吸附纤溶酶原功能的赖氨酸和PEO复合修聚氨酯,不仅减少了材料表面血小板粘附量,而且减少了材料表面栓的形成量。     

聚氧乙烯功能基复合修饰聚氨酯的合成及其血液相容性研究 (Ⅰ)──聚氨酯-接枝-十八烷基聚氧乙烯

通过十八烷基聚氧乙烯和环氧氯丙烷的封端反应制备了α-环氧基-ω-十八烷基聚氧乙烯大单体.并采用BF₃·Et₂O引发THF和大单体共聚合,得到了梳状的十八烷基聚氧乙烯接枝共聚醚.以该共聚醚为软段合成了十八烷基和聚氧乙烯复合修饰的聚氨酯(PEU-g-PEO-C₁₈).通过血小板粘附试验对材料的体外抗凝血性实验结果表明,采用具有选择性吸附白蛋白功能的十八烷基和PEO复合修饰聚氨酯,材料表面血小板粘附量明显减少.材料血液相容性的改善可能来源于疏水性的十八烷基和亲水性聚氧乙烯的协同作用.     

聚氨酯-接枝-磺化聚氧乙烯的合成及其血液相容性研究

通过梳状的磺化聚氧乙烯接枝共聚醚和４,４’ 二苯甲烷二异氰酸酯（ＭＤＩ）反应,合成了磺酸根离子和聚氧乙烯复合修饰的聚氨酯（ＰＥＵ ｇ ＰＥＯ ＳＯ３Ｎａ）．通过血小板粘附试验对材料的体外抗凝血性试验表明将具有“类肝素”生物活性的磺酸根离子通过ＰＥＯ为“间隔臂”固定在聚醚氨酯上,不仅可以有效地阻抗血小板的粘附、活化,还可以有效地阻断内外源凝血途径,具有较好的血液相容性．     

聚氨酯表面构建磺铵两性离子结构及其抗血小板粘附性的研究

通过己二异氰酸酯(HDI)在聚醚氨酯(PU)表面构建磺铵两性离子结构,以改善其不凝血性能,首先用HDI活化PU表面,生成PU-NCO衍生物;然后通过N,N-二甲基乙醇胺(DMEEA)中的-OH和PU表面的-NCO反应生成PU-N(CH₃)₂;最后用丙磺酸内酯(PS)进行开环.生成磺铵两性离子结构,用ATR-IR表征了各步反应,对构建前后材料的抗血小板粘附性能进行了比较,结果表明,磺铵两性离子结构具有优异的抗血小板粘附性.     

聚氧乙烯功能基复合修饰聚氨酯的合成及其血液相容性研究（？…

通过十八烷基聚氧乙烯和环氧氯丙烷的封端反应制备了α－环氧基－ω－十八烷基聚氧乙烯大单体。并采用ＢＦ３·Ｅｔ２Ｏ引发ＴＨＦ和大单本共聚合，得到了梳状的十八烷基聚氧乙烯接枝共聚醚。以该共共聚醚为软段合成了十八烷基和聚氧乙烯复合修饰的聚氨酯（ＰＥＵ－ｇ－ＰＥＯ－Ｃ１８）。通过血小板粘附试验对材料的体外抗凝血性实验结果表明，采用具有选择性吸附白蛋白功能的十八烷基和ＰＥＯ复合修饰聚氨酯，材料表面血小板粘附量     

白蛋白原位复合的生物医用功能材料的研究(Ⅱ)──白蛋白的选择性吸附和血液相容性研究

采用¹²⁵I放射标记技术研究了血浆白蛋白和纤维蛋白原在聚甲基丙烯酸甲酯-接枝-十八烷基聚氧乙烯(PMMA-g-SPEO)、聚甲基丙烯酸甲酯-接枝-乙基聚氧乙烯(PMMA-g-EPEO)和聚甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸十八酯共聚物(PMMA-co-SMA)表面的竞争吸附行为.结果表明,十八烷基聚氧乙烯复合修饰的PMMA-g-SPEO可高选择性地形成白蛋白可逆吸附层,有效地阻抗血小板的粘附,延长材料的凝血时间,是一种理想的白蛋白原位复合的生物医用功能材料.     

聚苯乙烯-g-聚氧乙烯接枝共聚物表面阻抗蛋白质吸附的研究

利用放射性碘标记技术研究了血浆蛋白质-缓冲溶液体系在聚苯乙烯-g-聚氧乙烯接枝共聚物表面的等温吸附和吸附动力学。材料表面蛋白质等温吸附量或平衡吸附量随表面PEO含量增加而下降;吸附量最低值小于0.25μg,cm^-2;同时探讨了材料表面”梳状“结构对材料表面PEO侧链阻抗蛋白质性能的影响。     

聚氨酯表面构建磺胺两性离子结构及其抗血小板粘附性的研究

通过己二异氰酸酯(HDI)在聚醚氨酯(PU)表面构建磺铵两性离子结构，以改善其不凝血性能。首先用HDI活化PU表面，生成PU—NCO衍生物；然后通过N，N—二甲基乙醇胺(DMEEA)中的-OH和PU表面的-NCO反应生成PU—N（CH3）2；最后用丙磺酸内酯(PS)进行开环。生成磺铵两性离子结构。用ATR—IR表征了各步反应，对构建前后材料的抗血小板粘附性能进行了比较，结果表明，磺铵两性离子结构具有优异的抗血小板粘附性。     

固体高分辨核磁共振研究聚氧乙烯/纳米二氧化硅复合物的界面相互作用

采用固体高分辨核磁共振碳谱对聚氧乙烯(PEO)/纳米二氧化硅(Nano-SiO₂)复合物体系的相态结构、分子间相互作用和分子运动进行了研究,发现随着复合物中SiO₂含量增加,PEO结晶度明显降低,且PEO非晶区的分子运动受到明显约束,基于对PEO非晶区及SiO₂颗粒表面羟基质子的自旋-自旋弛豫行为的分析,提出了复合物的界面模型以及SiO₂与PEO之间的界面相互作用机制.     

聚苯乙烯—g—（十八烷基聚氧乙烯）阻抗血小板粘附的研究

近年来,随着高分子科学、医学、材料科学的发展和相互渗透,高分子材料成为生物医用材料的研究重点．然而,和其它材料一样,当合成高分子材料和血液接触时,血浆蛋白质在材料表面迅速形成一层蛋白质吸附层,直接影响血小板和材料表面的相互作用,导致血寸板的粘附、活化和释放,并进一步引起血小板的凝血反应,严重地限制了高分子材料在临床上的应用．聚氧乙烯（PEO）由于其良好的生物惰性,成为改善高分子材料血液相容性的理范材料．人们通过多种手段将PEO修饰到材料表面,得到了具有良好的血液相容性的高分于医用材料［"．同时,人们…     

Synthesis of peptide dendrimers with polyhedral oligomeric silsesquioxane cores via click chemistry

Inorganic polyhedral oligomeric silsesquioxane (POSS) was used as the core for the synthesis of poly(Llysine) peptide dendrimer via copper-catalyzed azide-alkyne click chemistry. The inorganic/organic composite dendrimer was characterized by MS, 1H NMR, FTIR, GPC and DLS.     

三次采油耐温抗盐聚合物的合成与评价

以丙烯酰胺(AM)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)和氢氧化钠(Na OH)为原料,采用过硫酸铵[(NH4)2S2O8]、亚硫酸钠(Na2SO3)和四甲基脲[N(CH3)2CON(CH3)2]作为新型复合引发体系,通过共聚后水解工艺,合成了高分子量三元共聚物(AM-AANa-AMPSNa).考察了引发剂用量、单体浓度、p H和引发温度对共聚物黏均分子量的影响.确定最优条件为:引发剂用量0.035%,单体质量浓度为25%,介质p H 7,引发温度0℃.通过红外光谱和核磁碳谱表征了其结构,并系统评价了其理化性能指标、黏弹性、注入性和驱油性能.结果表明,该共聚物较高分子量部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)具有更优异的耐温抗盐性能.其黏均相对分子量达到3000万以上,在胜利油田III型盐水中,浓度1500 mg/L,温度85℃条件下,溶液表观黏度达到17.7 m Pa s,岩心驱油实验在水驱采收率51.8%基础上,可再提高15.8%.上述性能表明,该高分子量三元共聚物有望应用在高温高盐油藏三次采油技术中.     

Polyethylene/poly(styrene-co-divinylbenzene) sodium sulphonate membranes : Part 1. Synthesis and properties

Transport properties of cation-exchange membranes have been studied. The self-diffusion coefficients of sodium and chloride ions, the transport numbers of sodium ions and water, and the conductivities were measured in 0.1 M sodium chloride at 25°C. The concentration potentials were determined in the system 0.05/0.15 M sodium chloride.The membranes were prepared by sulphonation of oriented polyethylene (PE) film modified with 30 wt % of styrene—divinylbenzene copolymer (poly(St-co-DVB)). The copolymer was introduced by interpolymerization of the monomers within the film without its dissolution. A sequence of membranes having similar ion-exchange capacity but differing in water content was then obtained from sheets of normal PE/poly(St-co-DVB)SO₃Na membranes by expanding them by heating in water followed by a thermal treatment in air.The deviations of the measured transport properties from the behaviour of homogeneous membranes and the analysis of the Kedem—Katchalsky relationships for composite membranes have led to the conclusion that in PE/poly(St-co-DVB)SO₃Na membranes a structure prevails with a series arrangement of layers with different properties.     

丙烯酸与海藻酸钠共聚制备耐盐性高吸水树脂

丙烯酸与海藻酸钠共聚制备耐盐性高吸水树脂     

β—环糊精对D／L—酪氨酸对映体的手性识别及超分子包合物的合成

利用圆二色谱研究了β－环糊精（β－ＣＤ）对Ｄ／Ｌ酪氨酸的手性识别行为，制备出了β－ＣＤ与Ｌ－酪氨酸（Ｌ－Ｔｙｒ）的固体超分子化合物，并用元素分析、薄层分析、Ｘ射线粉末衍射及热分析对包合物进行了表征，用荧光光谱法测定了包合物的形成常数．实验结果表明，β－ＣＤ具有选择包结Ｌ－酪氨酸的特性；主客体形成１１的包合物，其组成为Ｌ－Ｔｙｒ／β－ＣＤ·１２Ｈ２Ｏ；稳定常数为５．１３×１０３Ｌ／ｍｏｌ；包合物的热稳定性比主客体皆有改善     

丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯乳液共聚过程中凝胶的形成及控制

通过不同金属离子对环氧型丙烯酸橡胶凝胶含量的影响，得出几种金属离子催化开环的顺序，探讨了高价金属离子对环氧基的催化开环机理；依据交联点单体对共聚物凝胶含量的影响数据，通过近似计算得到共聚物的凝胶含量超过１％时的环氧基开环数的临界值．     

兼具有强阴离子性与疏水缔合性的丙烯酰胺三元共聚物

在微乳液介质中实施了丙烯酰胺 (AM)、苯乙烯 (St)、2 丙烯酰胺基 2 甲基丙磺酸钠 (NaAMPS)的共聚合 ,制备了既含有强阴离子性基团 (—SO3Na)又含有疏水基团 (St)的丙烯酰胺三元共聚物AM NaAMPS St;通过红外光谱法、紫外分光光度法及元素分析法对共聚物的结构及组成进行了表征 ;稀释外推粘度法测定了共聚物的特性粘数 ;测定了共聚物纯水溶液及盐水溶液的表观粘度 ;荧光探针法考察了三元共聚物的疏水缔合性以及离子基团对疏水缔合性的影响规律 .实验结果表明 ,在聚丙烯酰胺 (PAM )分子主链上同时引入强阴离子性基团与疏水基团后 ,阴离子的电粘效应与疏水基团的疏水缔合作用相互协同 ,会使共聚物水溶液的黏度显著提高 ;盐溶液对疏水缔合作用的增强效应与强阴离子基团对盐的较大容忍度相互结合 ,会使共聚物水溶液的抗盐性能明显得以提高 ;大分子链上的强阴离子基团磺酸根的存在 ,在一定程度上会削弱疏水基团之间的疏水缔合作用 ,即对疏水基团的疏水缔合行为会产生一定的负性影响 .     

IMMOBILIZATION OF POTENTIALLY BIOACTIVE MOIETIES ONTO POLYETHER WITH POLY(ETHYLENE GLYCOL)-SULFONATE SPACER

A new reactive graft copolymer, poly(tetramthylene glycol) - graft-w-propyl sodiumsulfonate-poly(ethylene glycol) (PTMG-g-PEG-CH_2CH_2CH_2SO_3~-Na~+), was synthesizedby the cationic polymerization of a-w-bifunctional PEG macromonomer (O?CH_2—PEG——CH_2 CH_2 CH_2 SO_3 Na) and THF. The obtained copolymer exhibits the expected structureas indicated by the result of characterization. Two amino acids (L-arginine, L-tyrosine)were covalently attached to the copolymer after converting the sulfonate group to sulfonylchloride. So the new reactive graft copolymer (PTMG-g-PEG-CH_2CH_2CH_2SO_3~-Na~+) isexpected to be very useful in attachment of potentially bioactive moieties to polymer viaa hydrophilic PEG spacer.     

绿色纺织印染络合剂马来酸-丙烯酸共聚物的合成

以马来酸（MA）、丙烯酸（AA）为主要单体,采用水溶液聚合法制备了马来酸-丙烯酸共聚物,探讨了影响分散力和螯合力的因素．最佳合成条件为m（MA）：m（AA）=1：3,聚合温度80～90℃,以Na2S2O8和NaHSO3为引发剂,引发剂用量（m引发剂／m总单体）为3％,产品对MnO2的分散力为1．35g·L^-1,对CaCO3的螯合力为168mg·g^-1．