Polymorphic modifications of barium metagermanate

Polymorphic transformations of BaGeO₃ were investigated by DTA and X-ray diffraction methods and the data obtained were compared with those previously published. BaGeO₃ undergoes a reversible phase transformation at 1100° from a low-temperature hexagonal polymorph to a medium-temperature polymorph having an unknown crystal structure, which undergoes a further reversible transformation at 1200° to a high-temperature orthorhombic polymorph found to be stable up to the melting temperature of 1287°. On cooling from the melt, the high-temperature form can be retained metastably at room temperature, but transforms to the low-temperature form at 900°.

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Zusammenfassung Polymorphe Umwandlungen von BaGeO₃ wurden unter Anwendung der DTA- und Röntgendiffraktionsmethoden untersucht und die erhaltenen Angaben mit den früher veröffentlichten verglichen. Bei 1100° vollzieht sich eine reversible Phasentransformation der BaGeO₃ von der hexagonalen Struktur bei niedrigen Temperaturen in eine Verbindung unbekannter Kristallstruktur bei mittleren Temperaturen, welche wiederum bei 1200° eine weitere reversible Umwandlung in eine orthorhombische Struktur erfuhr und sich bis zur Schmelztemperatur von 1287° als stabil erwies. Beim Abkühlen der Schmelze kann die Form bei hohen Temperaturen bei Zimmertemperatur in metastabilem Zustand erhalten bleiben, wird jedoch bei 900° in die Form bei niedrigen Temperaturen umgewandelt.

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Résumé On a étudié les transformations polymorphiques de BaGeO₃ par ATD et diffraction des rayons X et comparé les résultats avec ceux obtenus antérieurement. A 1100° C BaGeO₃ subit une transformation de phase réversible de la forme hexagonale stable à basse température à la forme stable à moyenne température, de structure cristalline inconnue, qui se transforme réversiblement à 1200° C en une phase orthorhombique qui reste stable jusqu'à 1287° C. Au refroidissement, la forme stable à haute température peut être maintenue à l'état métastable à la température ambiante, mais elle se transforme à 900° C en la forme stable à basse température.

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BaGeO₃ . BaGeO₃ 1100° - - 1200° , 1287°. - , - 900°.

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This investigation was supported by the Boris Kidri Foundation for Scientific Research     

Bestimmung einiger pharmazeutischer Wirksubstanzen mit phenolischen Hydroxylgruppen als Eisen(III)-Verbindungen

Zusammenfassung Die Anwendung der Elatographie zur Identifizierung und halbquantitativen Bestimmung organischer, mit Eisen(III)-chlorid farbige Komplexe bildender Substanzen wird beschrieben.

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Summary The elatographic technique is used for the identification and half-quantitative determination of organic substances, which produce coloured complexes with iron(III)-chloride.

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I. Mitteilung: Becker, A. ¹; II. Mitteilung: Becker, A., u. F. Ehinger ².     

Über das Vorkommen von Periplogeninglykosiden in den Blättern und Blüten vonConvallaria majalis L.

Zusammenfassung Das bereits früher vermutete Vorkommen von Periplogeninderivaten inConvallaria majalis L. konnte durch die Isolierung von Periplorhamnosid (Periplogenin--l-rhamnosid=3,5,14-Trihydroxy-5-card-20(22)enolid-3--l-rhamnosid) bewiesen werden. Dieses herzwirksame Glykosid ist in den getrockneten Blättern in einer Menge von etwa 0,005% enthalten. Neben anderen, z. T. schon bekannten Glykosiden wurde als zweites Periplogeninderivat Periplogenin-6-desoxy--d-gulosid nachgewiesen, das wir auch teilsynthetisch aus Desglucocheirotoxin erhalten konnten. Für dieses Glykosid, das damit unseres Wissens erstmals in der Natur aufgefunden worden ist, schlagen wir den abgekürzten Namen Perigulosid vor.

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The occurrence of periplogenin derivatives inConvallaria majalis L. is confirmed by the isolation of Periplorhamnoside (periplogenin--l-rhamnoside=3,5,14-trihydroxy-5-card-20(22)-enolide-3--l-rhamnoside). This cardiotonic glycoside is present in the dried leaves in an amount of about 0,005%. Beside other, partly known glycosides, a second periplogeninderivative, Periplogenin-6-deoxyguloside, was detected; this substance was obtained by partial synthesis from desglucocheirotoxin, too. For this glycoside the abbreviated name periguloside is proposed.

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Mit 2 Abbildungen

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Herrn Prof. Dr.F. Wessely zum 70. Geburtstag in Verehrung gewidmet.     

Abtrennung kleiner Mengen Bor als Bors?uretrimethylester durch eine Mikrodiffusionsmethode

Zusammenfassung Eine einfache Mikrodiffusionsapparatur zur Abtrennung kleiner Mengen Bor von anderen Elementen wird beschrieben. Als Diffusionskammer dient eine Wurzschmitt-Bombe, in die zwei kleine Platintiegel als Reaktions- und Absorptionsgefäße eingesetzt werden. Bei Verwendung von Carminsäure zur photometrischen Endbestimmung können zwischen 5 mg und 10 g B erfaßt werden. Anwesenheit von Fluorid gibt Minderbefunde.

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Summary A simple device has been described for the separation of small amounts of boron from other elements by micro-diffusion method. A Wurzschmitt bomb containing two small platinum crucibles as reaction and absorption vessels serves as diffusion chamber. Using carminic acid for the final photometric determination the range of application is 5 mg–10 g of boron. Only fluoride causes low results.

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Wir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft und dem Verband der chemischen Industrie, Fonds der Chemie, für Sachbeihilfen.

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Herrn Prof. Dr. W. Geilmann zum 75. Geburtstag gewidmet.     

Bestimmung von Merthiolate neben anderen Quecksilberverbindungen auf elatographischem Wege

Zusammenfassung Die Anwendung der Elatographie zur Trennung und halbquantitativen Bestimmung von Merthiolate neben anderen Quecksilberverbindungen wird beschrieben. Als Reagens dient Dithizon. Es bilden sich verschiedenartige Komplexe zwischen dem Dithizon und den untersuchten Verbindungen.

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Summary The use of elatography for the separation and semi-quantitative determination of Merthiolate and other mercury compounds is described. Dithizone is applied as reagent. Different kinds of complexes are formed between dithizone and the compounds studied.

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I. Mitteilung: Becker, A.: diese Z. 174, 161 (1960).     

Segmentdichte in gequollenen indizierten Polymernetzwerken ermittelt mit Hilfe der Fluoreszenzpolarisation

Zusammenfassung Mit Hilfe der Fluoreszenzpolarisationsmethode wird die short-range-Relaxationseigenschaft indizierter Polymersegmente in gequollenen Polystyrolnetzwerken, in Netzwerkvorstufen und während der radikalischen Netzwerkbildung untersucht und im Hinblick auf die Segmentdichteverteilung diskutiert. Ein Zwei-Phasen-Modell, das eine Netzkettenphase und eine Netzstellenphase aufgrund unterschiedlicher Segmentdichte unterscheidet, wird verwendet, um zu erläutern, daß während der radikalischen Netzwerkbildung weit nach dem Gelpunkt überwiegend elastisch nicht effektive Netzketten gebildet werden. Diese Aussage wird gewonnen durch den Vergleich von Volumenquellungsgrad, als Eigenschaft der Netzkettenphase, und Polarisationsgrad, als short-range-Eigenschaft der Netzstellenphase. Die untersuchten Polymeren wurden durch Abbruch des Netzwerkbildungsprozesses und durch radikalische Polymerisation erhalten.

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Summary The segmental density in swollen labeled polystyrene networks and their intermediate products is investigated by the fluorescence polarization method and interpreted in terms of a two-phase model. Within this model it is assumed that the network consists of regions of network chains and regions of higher segmental density at cross-links.It is shown that the degree of swelling and the shortrange dependent degree of polarization vary with polymerization time in a different way. These results prove a currently used model for the radical network formation process for styrene-divinyl-benzene copolymerization.

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Herrn Prof. Dr. G. Rehage zum 60. Geburtstag gewidmet.

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Mit 4 Abbildungen und 3 Tabellen     

Circulardichroismus. XXX

Zusammenfassung Es wird eine einfache Anordnung beschrieben, die es gestattet, auf einem Zweitschreiber zum Roussel-Jouan-Dichrographen wahlweise direkt oder / aufzuzeichnen. Integration der letzteren Kurve mit einem Planimeter gibt (unter Berücksichtigung der entsprechenden Faktoren) dann die Rotationsstärke der betrachteten CD-Bande, auch wenn diese starke Peinstruktur zeigt.

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Circular dichroism XXX. On the direct determination of the rotatory strength by the roussel-jouan dichrograph

A simple device is described which can be used with the Roussel-Jouan Dichrograph to give direct readings of s and /, resp. Integration of the latter curve with a planimeter yields the rotatory strength of any partial CD-band.

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Der Deutschen Forschungsgemeinschaft danken wir sehr für die großzügige Unterstützung unserer Arbeiten.

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XXIX. Mitteilung: Snatzke, G., u. K. Schaffner [10].

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Herrn Prof. Dr. E. Asmus zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Synthesen in der Aderminreihe, 4. Mitt.: Versuche zum Mechanismus der Cystein- und Tryptophan-Biosynthese

Zusammenfassung Die nichtenzymatische Reaktion von Schwefelwasserstoff (Indol),l-Serin und Pyridoxal führt zudl-Cystin (dl-Tryptophan). Dieser sterische Ablauf ist am einfachsten mit einem Reaktionsweg über Pyridoxyliden-aminoacrylsäure zu deuten. -Eliminierungen anSchiffschen Basen von -Hydroxy--Dialkylamino- und -Äthylthio-alaninestern werden untersucht. In Gegenwart stark basischer Ionenaustauscher wird aus Salicyliden-S-äthhylcystein-äthylester (3) Äthylmercaptan eliminiert. An die gebildete Acrylsäure addiert sich ein weiteres Mol3 zu4.

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Syntheses in the adermine series, IV: Experiments concerning the mechanism of the cysteine and tryptophan biosynthesis

The steric course of the non-enzymatic reaction of hydrogen sulfide (indole),l-serine and pyridoxal todl-cystine (dl-tryptophan) has been studied. The results point to pyridoxylidene aminoacrylic acid as an intermediate. -Eliminations with Schiff bases of -hydroxy-, -dialkylamino-, and -ethylthio-alanine esters have been investigated. In the presence of strongly basic ion exchangers ethyl mercaptan is eliminated from ethyl-N-salicylidene-S-ethyl cysteinate (3). A second mole of3 adds to the acrylic acid thus formed to yield4.

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Herrn Prof. Dr.E. Broda zum 60. Geburtstag freundschaftlich gewidmet.

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3. Mitt.:U. Schmidt undG. Giesselmann, Ann. Chem.657, 162 (1962).