手性金属配合物d-[Co(EDTA)]-和l-[Co(EDTA)]-经Caco-2细胞单层模型的转运吸收

采用动力学研究方法测定了手性金属配合物d-[Co(EDTA)]-和l-[Co(EDTA)]-跨Caco-2细胞单层的转运速率. 研究发现, 由于金属配合物的手性差异, 导致d-[Co(EDTA)]-和l-[Co(EDTA)]-经Caco-2细胞单层的转运速率明显不同; 手性金属配合物经Caco-2细胞单层转运吸收时存在手性选择性, 表明小肠对手性金属配合物药物可能有选择性吸收; d-[Co(EDTA)]-和l-[Co(EDTA)]-经Caco-2细胞单层的转运依赖浓度梯度驱动, 说明该对映体配合物经Caco-2细胞单层转运吸收时存在简单扩散的转运方式.     

用MM2力场模拟手性金属配合物[Co（phen）2dppz）]^3＋的新方法

配位键并非典型价键,所以在模拟金属配合物时若模拟方法和参数选取不当,将会导致不能成键或构型发散。本文将探讨一种能在微机上用分子力学模拟手性金属配合物的新方法,该方法以CsChem3D中MM2为支持力场,通过搭建和优化配合物△,∧[Co(phen)2dppz)]^3＋获得其几何构型,并将其构型特征量与文献值或验值进行比较以确定该方法的可靠性。     

分子模拟手性金属配合物△,∧ -[Co(phen)2dppz]3+与B-DNA的作用模型

利用分子模拟方法, 通过研究手性金属配合物[Co(phen)2dppz]3+(phen = 1, 10-phenanthroline, dppz = dipyrido[3, 2-a: 2′, 3′-c]phenazine)与B-DNA的作用机理, 探讨了当前存在争议的两种模型: 即Barton的从DNA大沟插入、且△型异构体更易于和B-DNA结合的模型和Norden的从DNA小沟插入、且没有显著异构体选择性的模型.最终, 研究结果支持Norden的结合模型, 而对Barton的结合模型提出了异议.     

Caco-2细胞模型用于毒害污染物转运与吸收研究

Caco-2 细胞来源于人类结肠癌细胞,其单层细胞模型常用于体外模拟肠道上皮细胞转运与吸收外源性物质的研究,并被广泛地应用于毒理学研究等方面。本文简要介绍了Caco-2 单层细胞模型的培养、细胞特性及常用功能指标;详细综述了环境毒害污染物在Caco-2细胞中转运与吸收机制以及污染物细胞毒性对其转运与吸收的影响,并对Caco-2 单层细胞模型在环境毒害污染物的人体健康风险评估中的应用进行了展望。     

用MM2力场模拟手性金属配合物[Co(phen)_2dppz]~(3+)的新方法

配位键并非典型价键 ,所以在模拟金属配合物时若模拟方法和参数选取不当 ,将会导致不能成键或构型发散。本文将探讨一种能在微机上用分子力学模拟手性金属配合物的新方法 ,该方法以CsChem3D中MM2为支持力场 ,通过搭建和优化配合物Δ ,Λ [Co(phen) 2 dppz]3+获得其几何构型 ,并将其构型特征量与文献值或实验值进行比较以确定该方法的可靠性     

分子模拟手性金属配合物△,Λ-[Co(phen)_2dppz]~(3 )与B-DNA的作用模型

利用分子模拟方法, 通过研究手性金属配合物[Co(phen)2dppz]3 (phen = 1, 10-phenanthroline, dppz = dipyrido[3, 2-a: 2′, 3′-c]phenazine)与B-DNA的作用机理, 探讨了当前存在争议的两种模型: 即Barton的从DNA大沟插入、且 D 型异构体更易于和B-DNA结合的模型和Norden的从DNA小沟插入、且没有显著异构体选择性的模型.最终, 研究结果支持Norden的结合模型, 而对Barton的结合模型提出了异议.     

四（2-吡啶基）吡嗪金属配合物的应用研究进展

2,3,5,6-四(2-吡啶基) 吡嗪(tppz)是一类非常具有吸引力的三联吡啶类配体。2,3,5,6-四(2-吡啶基) 吡嗪金属配合物的研究非常重要,在诸多领域如：分子电子、生物化学、磁学、催化和分子传感器等领域具有潜在的应用前景。本文着重对2,3,5,6-四(2-吡啶基) 吡嗪金属配合物近十年应用领域的研究现状进行综述。     

配合物[M（CO）3（PPh2py）2]（M=Fe，Ru）异构体的理论研究

对PPh2py配合物[M(CO)3(PPh2py)2](M=Fe,Ru)的三种构型的异构体1-6进行了研究.其中PPh2py以两个P原子与M配位形成HH构型1(Fe)和4(Ru),以一个P和一个N原子与M配位形成HT构型2(Fe)和5(Ru),以两个N原子与M配位形成HH'构型3(Fe)和6(Ru).结果表明,(1)PPh2py中P原子对HOMO轨道的贡献最大,PPh2py作为电子给体时易以P原子与金属原子结合.(2)从分子能量和相互作用能数据表明,配合物中HH构型最稳定,HH'构型最不稳定,这与合成产物为HH构型的结果一致.(3)键长和Wiberg键级均表明P-M键比N-M键结合力强.P、M原子间存在σ键,而N、Fe原子间仅存在nN→nM或nN→σM-P的电荷转移作用.(4)HH构型中M对HOMO的贡献最大,PPh2py向M的电荷转移最强,使M的负电荷最大,故HH构型最易作为电子给体以M原子与第二个金属配位形成双核配合物.     

一对手性铕（Ⅲ）配合物的合成和铁电性质

合成并表征了一对蒎烯修饰的稀土铕（Ⅲ）配合物Eu（TTA）₃L_1a （1a）和Eu（TTA）₃L_1b （1b）（TTA=2-噻吩甲酰三氟丙酮,L_1a=（+）-4,5-双蒎烯-2,2''-联吡啶,L_1b=（-）-4,5-双蒎烯-2,2''-联吡啶）。化合物的手性特征通过X射线单晶结构和圆二色光谱进行了表征。配合物1a结晶于极性空间群P1,中心Eu（Ⅲ）离子呈现出严重扭曲的四方反棱柱体的配位环境。鉴于非中心对称结构的特性,配合物1a也表现出明显的铁电性质。     

复合发光材料[Eu（phen）2（NO3^-）]^2＋-MT的插层组装研究

合成了铕的邻菲罗啉配合物,并通过离子交换法将其配阳离子插层组装到了蒙脱土的片层间,制备出了一种超分子复合发光材料[Eu(phen)2(NO3-)]2 -MT。通过红外光谱、X射线衍射、热分析等手段对其进行了表征,并对其荧光性质进行了研究。结果表明,复合材料保持了蒙脱土良好的层柱结构特征,其单位质量稀土配合物的相对荧光强度较相应纯配合物有显著改善,复合材料片层间稀土配合物的热稳定性也较纯稀土配合物有所提高。     

手性卟啉-尼古丁化合物及其Mn（Ⅲ）配合物的合成

手性卟啉-尼古丁化合物及其Mn（Ⅲ）配合物的合成     

基于[（Tp）Fe（CN）3]^-氰根桥联异金属三核配合物的合成、晶体结构及磁性（英文）

采用[（Tp）Fe（CN）3]^-（Tp=hydrotris（pyrazolyl）borate）与[NiL]（ClO4）2（L=3,10-bis（2-hydroxyethyl）-1,3,5,8,10,12-hexaazacyclotetra-decane）反应,合成了氰根桥联的异金属三核配合物[NiL][（Tp）Fe（CN）3]2·4H2O （1）,并对其结构和磁性进行了研究。该化合物晶体属于正交晶系,Pbca 空间群。配合物1中,Ni髤大环与2个[（Tp）Fe（CN）3]-通过氰根桥联,形成近似直线的三核结构。Ni原子的配位采取六配位稍畸变的八面体构型,其中大环配体上的4个N原子占据赤道平面而桥联氰根的2个N原子占据轴向位置。磁性测定表明在2-300 K的温度范围内,Ni髤和Fe髥之间通过桥联的氰根产生弱的铁磁相互作用。用哈密顿函数H=-2J（SFe1·SNi＋SFe2·SNi）对其χMT-T曲线进行了拟合,得到1的朗德因子g=2.35和交换常数J=8.13 cm^-1。最后,对配合物的结构与磁性的关系进行了讨论。     

一对手性铕（Ⅲ）配合物的合成和铁电性质

合成并表征了一对蒎烯修饰的稀土铕（Ⅲ）配合物Eu（TTA）₃L_1a（1a）和Eu（TTA）₃L_1b（1b）（TTA=2-噻吩甲酰三氟丙酮,L_1a=（+）-4,5-双蒎烯-2,2''-联吡啶,L_1b=（-）-4,5-双蒎烯-2,2''-联吡啶）。化合物的手性特征通过X射线单晶结构和圆二色光谱进行了表征。配合物1a结晶于极性空间群P1,中心Eu（Ⅲ）离子呈现出严重扭曲的四方反棱柱体的配位环境。鉴于非中心对称结构的特性,配合物1a也表现出明显的铁电性质。     

三元钴配合物[Co（NCS）2（ql）2]（q1=喹啉）的合成及其晶体结构和荧光性质

合成了含异硫氰酸根和喹啉（q1）混合配体的钴配合物[Co（NCS）2（q1）2];利用红外光谱、紫外光谱和X射线单晶衍射等手段对其结构进行了表征;研究了配合物在室温下的荧光发射光谱特性．单晶结构解析结果表明,标题化合物属于单斜晶系,P21／c空间群,晶胞参数为：a=1．48633（5）nm,6=0．84444（3）nm,c=1．54116（5）nm,β=92．093（2）,V=1．9330（2）nm^3,Z=4,Dc=1．489g／cm^3,μ=1．116mm^-1,F（000）=884,R1=0．0322,wR2=0．0786．配合物中钴离子采用四配位的四面体配位构型,晶体堆积中通过π-π作用形成一维超分子结构．     

类芳香金属配合物-[Ni(PnAO)-6H]~0的生成反应动力学及机理研究

用紫外可见光谱法研究了在碱性溶液中[Ni(PnAO)-H]~++H_2O_2→[Ni(PnAO)-6H]~0的反应动力学并提出了包含自由基·OH的复杂反应机理。采用经典确定反应机理的方法及Gauss-Newton-Marquardt非线性拟合和Runge-Kutta解一次微分方程组程序处理数据并获得了良好的结果。改变碱浓度及双氧水浓度所得结果支持所拟机理。     

一对单核铜-酪氨酸手性配合物的合成、晶体结构及磁性性质（英文）

在水溶液中合成了一对单核铜-酪氨酸手性配合物[Cu(L-Tyr)_2](1)和[Cu(D-Tyr)_2](2)[Tyr=酪氨酸],并通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射以及圆二色光谱对其结构进行了表征.结构分析表明1和2是由单位[Cu(L-Tyr)_2]或者[Cu(D-Tyr)_2]通过Cu-O键连接而成的一维链状结构.从超分子化学的角度来看,邻近的单位[Cu(L-Tyr)_2]或者[Cu(D-Tyr)_2]之间通过弱的氢键相互作用而连接成三维超分子结构.1和2的变温磁化率的研究表明1和2表现出铁磁性行为.而且场依存磁化测量表明1和2处于S=1/2基态.