Über die quantitative Bestimmung von Quecksilber(II)ionen durch katalytische Zersetzung von Ferrocyanid.

Zusammenfassung Die unter katalytischer Wirkung von Quecksilber(II)ionen ablaufende Umsetzung von Ferrocyanid zu Berlinerblau wurde als quantitative kolorimetrische Methode zur Bestimmung von Quecksilber(II) in Konzentrationen von 5 bis 50g/ml ausgearbeitet.

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Summary The partial oxidation of ferrocyanide to Prussian blue accomplished under the catalytic action of mercury(II) ions has been developed into a quantitative method for the determination of mercury(II) in concentrations of 5 to 50g/ml.

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Résumé L'oxydation partielle du ferrocyanure en bleu de Berlin sous l'influence catalytique des ions Hg(II) a été mise au point comme méthode de dosage des ions Hg(II) à des concentrations de 5 à 50g/ml.

     

Preparation and performance of a coated tubular solid-state lead(II)-selective electrode in flow-injection analysis

Summary The influence of high concentrations of sodium (Na), chlorine (Cl) and bromine (Br) on the analytical results obtained by means of several modern analytical methods by different laboratories was investigated. The results obtained for the halophytic plants, Aster tripolium and Rhizophora mangle, were compared with that of NBS-Citrus leaves (NBS 1572). With a few outliers no considerable interference effects from Na, Cl and Br on the results of other elements were found.

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Chemische Charakterisierung von ökologischen Proben im Ringversuch

     

Acenaphthenchinon-(2-hydroxy)-anil als analytisches Reagens

Zusammenfassung Acenaphthenchinon-(2-hydroxy)-anil (AMHA) eignet sich zur Chelatbildung mit folgenden Metallionen in wäßriger, Soda- und Natronlauge enthaltender Lösung: Ag, Hg(I), Hg(II), Pb(II), Cu(II), Cd, M, Co und Ca. Das Calciumchelat läßt sich mit Chloroform extrahieren. Bei Einhaltung bestimmter Konzentrationen von Na₂CO₃ und NaOH ist diese Reaktion bei Abwesenheit sonstiger komplexbildender Ionen für die quantitative Bestimmung von 10 bis 120g Ca geeignet.

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Summary Acenaphthenequinone-(2-hydroxy)-anil (AMHA) is suitable for chelate formation with the following metal ions in aqueous solution containing sodium carbonate and sodium hydroxide: Ag, Hg(I), Hg(II), Pb(II), Cu(II), Cd, Ni, Co, and Ca. The calcium chelate can be extracted with chloroform. If the concentrations of Na₂CO₃ and NaOH are kept within certain limits, the reaction is suitable, in the absence of other complex-forming ions, for the quantitative determination of 10 to 120g Ca.

     

Proton induced X-ray emission (PIXE) analysis on thick samples exemplified on the rare earth elements

Summary Proton Induced X-ray Emission (PIXE) analysis calibration curves (i.e. intensity of analytical signal as a function of concentration c _i ) are determined on thick solid samples with rare earth element concentrations c _i 0.3g/g. The calibration curves are linear at low concentrations c _i 0.3 weight% at proton energies 1.7E _PO 2.5MeV. The precision of the quantitative analysis amounts to ±4 %. The shape of the curves at higher concentrations may be understood by simple qualitative considerations.Distortions by interelement-effects caused by additional other rare earth elements j in concentrations c _j 2 weight% are not detectable. The agreement between the experimental and the calculated intensities for different matrices is very good at low concentrations c _i 1 weight% of analyte.

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Protoneninduzierte Röntgenspektralanalyse (PIXE) dicker Proben am Beispiel der Seltenen ErdelementeI. Experimentelle Bestimmung von Eichkurven, Genauigkeit und Matrixeffekten

Zusammenfassung Es werden Eichkurven (d. h. Intensität des Analysensignals in Abhängigkeit von der Analytkonzentration c _i ) für die protoneninduzierte Röntgenspektralanalyse (PIXE) dicker Festkörperproben mit Seltenen Erdelementen im Konzentrationsbereich c _i 0,3g/g aufgenommen. Diese Eichkurven verlaufen bei niedrigen Konzentrationen c _i 0,3 Gewichts-% und Protonenenergien 1,7E_PO2,5MeV linear. Die Genauigkeit der quantitativen Analyse beträgt ±4 %. Der Verlauf der Eichkurven bei höheren Konzentrationen kann durch einfache qualitative Überlegungen verstanden werden.Es werden keine Störungen durch Interelementeffekte beobachtet, die durch zusätzliche andere Seltene Erdelemente j in Konzentrationen c _j 2 Gewichts-% hervorgerufen werden. Die Übereinstimmung der experimentellen und berechneten Intensitäten für verschiedene Matrices ist bei niedrigen Analytkonzentrationen c _i 1 Gewichts-% sehr gut.

Dedicated to Karl Gleu at the occasion of his 80th birthday     

Zur Chemie der Pyrrolpigmente, 54. Mitt.: Phytochrommodellstudien: Ein 2,3-Dihydrobilatrien-abc-3-Cholesterylderivat

The diastereomeric 2,3-Dihydrobilatrienes-abc derivatives (4Z, 9Z, 15Z)-7 and (4Z, 9Z, 15E)-7 bearing a cholesterylacetate moiety in position 3 of the chromophore are prepared. The reaction sequence contains an isomerisation step providing quantitative enantioselective formation of the chiral center in position 3. Configurations and conformations of the diastereomers are elucidated using¹H- and¹³C-NMR spectra, NOE-difference spectra, 2D-NMR experiments (NOESY) and arguments from UV-VIS and CD data. It is concluded that the hydrophobic interactions between chromophore and cholesteryl-fragment yield a compact conformation where the two substructures are in close contact with each other. On the other hand these interactions seem to be too weak to induce significant changes in the chemistry, absorption spectra and conformational characterics of the bile pigment chromophore. Therefore hydrophobic interactions between chromophor and apolar amino acid residues of the protein in phytochrome should be of minor relevance for determining spectroscopic shifts.

     

A Mass Spectral Investigation of the RF Plasmas of Small Organic Compounds: An Investigation of the Plasma-Phase Reactions in the Plasma Deposition from Allyl Amine

Inductively coupled, radiofrequency-induced plasmas of allyl amine, operated at low values of electrical power P/ monomer flow rate (P/), have been investigated using mass spectrometry (MS) and deposition rate measurements. The solid, plasma deposit products were obtained as films and analyzed by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and grazing angle infra-red (IR). The positiveion MS data indicate that species of the general types (nM – H)⁺, (nM+H)⁺, and nM⁺, where M represents a unit of the starting material (monomer), are present in the plasma. The relative abundance of these was monitored as a function of the electrical power supplied to the plasma. Mass spectrometry of the plasma neutrals revealed that only M and its fragments are present in the plasma: no neutral oligomeric species were detected. XPS analysis revealed that the plasma deposits contain at least three different nitrogen functional groups. The relative proportions of these were only marginally affected by plasma power. The deposition rate increased with P/. The observation of three classes of species in the plasma-phase sets allyl amine apart from other compounds previously studied. We believe that the plasma-phase chemistry accounts for the low retention of amine in the solid-phase plasma product and for the weak dependence of deposit chemistry on P/.     

Application of high-pressure liquid chromatography in inorganic analysis

Zusammenfassung Die Diäthyldithiocarbamate der Elemente Se, Cr(III), Ni, Co, Pb, Cu und Hg sind für die reversed-phase-HPLC geeignet und lassen sich bis auf Pb und Cu mit einer mobilen Phase aus Methanol und Wasser in 20 Minuten an LiChrosorb RP-8 trennen. Die Möglichkeiten für eine quantitative Analyse mit einem UV/VIS-Detektor variabler Wellenlängeneinstellung werden beschrieben. Im Nanogramm-Bereich lassen sich vor allem die Elemente Se, Cr, Co und Ni als Carbamate empfindilich bestimmen.

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Application of high-pressure liquid chromatography in inorganic analysisII. Separation of metal diethyldithiocarbamates by reversed-phase HPLC

Summary The diethyldithiocarbamtes of Se, Cr(III), Ni, Co, Pb, Cu and Hg are suitable for reversed-phase HPLC, and without Pb and Cu all can be separated on Li Chrosorb RP-8 in 20 min using a mobile phase of methanol-water. The possibilities for quantitative analyses with a UV/visible detector withvariable wavelength adjustment are described. At nanogram level especially the carbamates of Se, Cr, Co and Ni are sensitive determinable.

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I. Mittcilung:G. Schwedt, Anorganische Spurenanalyse mit der Hochdruck-Flüssigkeits-Chromatographie am Beispiel des Selens, Z. Anal. Chem.288, 50 (1977).     

Synthese von Metallkomplexen des Tetra-(2,3-anthra)-tetraazaporphins und Vergleich ihrer Elektronenabsorptionsspektren mit denen anderer anellierter Tetraazaporphinsysteme

Copper, nickel and aluminium derivatives of tetra-2,3-anthratetraazaporphin bearing different substituents in the anthracen part have been prepared. The absorption spectra of these substances in different solvents are given and compared with metal complexes of other linearly annellated tetraazaporphins. In the series of vanadyl complexes of tetraazaporphin (_max 597 nm), tetra-[1,2-(4-tert-butyl)-benzo]-tetraazaporphin (_max 698 nm), tetra-[2,3-(6-tert-butyl)-naphtho]-tetraazaporphin (_max 807 nm), tetra-2,3-(anthra)-tetraazaporphin (_max 932 nm), tetra-2,3-(tetraceno)-tetraazaporphin (_max 1055 nm), the absorption maxima of the Q-band are shifted per annellated benzene ring about 100 nm to longer wave lengths.

     

Extraction-spectrophotometric determination of traces of copper(II), zinc(II), cadmium(II) and mercury(II) with 2-(5-bromo-2-pyridylazo)-5-diethylaminophenol

Summary Sensitive extraction-spectrophotometric procedures are described for the complexes of Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Hg(II) with 5-Br-PADAP using chloroform as solvent. Optimal conditions have been established for the quantitative extraction of the metal chelates and their composition and optical characteristics have been determined as well. The conditional extraction constants amount logK _ex=10, the molar absorptivities of the complexes being 10⁵ l·mole^–1·cm^–1. Job's method and equilibrium shift method indicate the molar ratios M5-Br-PADAP=12.

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Spektralphotometrische Bestimmung von Spuren Cu(II), Zn(II), Cd(II) und Hg(II) mit 2-(5-Bromo-2-pyridylazo)-5-diethylaminophenol (5-Br-PADAP)

Zusammenfassung Einfache und empfindliche Methoden zur extraktionsspektralphotometrischen Bestimmung von Spuren Cu(II), Zn(II), Cd(II) und Hg(II) mit 5-Br-PADAP wurden beschrieben. Chloroform wurde als Extraktionsmittel verwendet. Die optimalen Bedingungen für die quantitative Extraktion der Metallchelate wurden ermittelt und deren Zusammensetzung bestimmt. Die Stabilitätskonstanten haben hohe Werte (logK _ex=10), die molare Absorption der Komplexe beträgt 10⁵1·mol^–1·cm^–1. Das Molarverhältnis der Komplexe beträgt M5-Br-PADAP=12.

     

Spektrophotometrische Bestimmung von Epoxyverbindungen mit 2,4-Dinitrobenzolsulfonsäure

Zusammenfassung Epoxyverbindungen reagieren schnell mit 2,4-Dinitrobenzolsulfonsäure (in Dioxan). Der dabei entstehende Dinitrobenzolsulfonsäure-ester gibt eine Gelbfärbung mit Piperazin (in Dimethylformamid). Diese Reaktion eignet sich auch zur quantitativen Bestimmung von Epoxyverbindungen; es können damit noch sehr geringe Konzentrationen (bis herab zu 0,1Mol/ml) quantitativ erfaßt werden.

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Summary Epoxy compounds react rapidly (in dioxane) with 2,4-dinitrobenzenesulfonic acid. The resulting dinitrobenzenesulfonic ester gives (in dimethylformamide) a yellow color with piperazine. This reaction is suitable also for the quantitative determination of epoxy compounds; even very low concentrations (down to 0.1Mol/ml) can be determined quantitatively.

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Résumé Les composés époxy réagissent rapidement avec l'acide dinitro-2,4 benzènesulfonique (dans le dioxane). L'ester de l'acide dinitrobenzènesulfonique ainsi engendré donne une coloration jaune avec la pipérazine (dans le diméthylformamide). Cette réaction est valable également pour le dosage quantitatif des composés époxy; on peut ainsi déterminer encore quantitativement des concentrations très faibles (jusqu'à 0,1Mol/ml).

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Der eine von uns (J. U.) ist denVereinten Nationen für die Gewährung eines Stipendiums zu großem Dank verpflichtet.     

Some useful data of continuous variation method

Summary Conditions for the correct application of continuous variation are presented. The data (parameterR _mn , effective stability constant and total concentration) that enable a safe determination of the molar ratio metalligand (m/n) in the complex are computed. The possibility of the determination of true valuesm andn and effective stability constant from one continuous variation curve are discussed and demonstrated on the example of the iron(III)-chrome azurol S complex.

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Einige nützliche Daten zur Methode der kontinuierlichen Variation

Zusammenfassung Bedingungen für die korrekte Anwendung der Methode der kontinuierlichen Variation werden gegeben. Die Daten (ParameterR _mn effektive Stabilitätskonstante und Gesamtkonzentration), die eine zuverlässige Bestimmung des molaren Verhältnisses MetallLigand (m/n) im Komplex ermöglichen, werden berechnet. Die Möglichkeit zur Bestimmung der wahren Werte fürm undn sowie der effektiven Stabilitätskonstanten aus einer Kurve der kontinuierlichen Variation werden erörtert und am Beispiel des Eisen(III)-Chromazurol S-Komplexes demonstriert.

     

Die Kristallstruktur des Natriumorthogermanats,Na4GeO4

The crystal structure of the title compound has been determined from single crystal X-ray diffraction data and refined toR=0.125. The unit cell is triclinic, space group P, (No. 2),a=5.688(1),b=5.701(1),c=8.583(1) Å, =81.32(1), =71.50(1), =67.95(1)° andZ=2. The structure consists of isolated [GeO₄] tetrahedra linked together by four- and five-coordinate sodium atoms. Na₄GeO₄ is isostructural with Na₄CoO₄ (which has been described to be non-centrosymmetric and for which a centrosymmetric model is presented), K₄GeO₄, K₄SnO₄ and K₄PbO₄.

     

Zur photometrischen Bestimmung prim?rer Amine mit Ninhydrin

Zusammenfassung Die Reaktion verschiedener Amine mit Ninhydrin wurde zu deren quantitativer Bestimmung herangezogen. Dabei können Amine in Mengen von weniger als 10 g erfaßt werden. Primäre aliphatische Amine reagieren einheitlich unter Bildung eines blauen Farbstoffes. Aliphatische und aromatische Diamine ergeben unterschiedliche Färbungen.

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Summary The reaction of different amines with ninhydrin was applied to their quantitative determination. By this operation amines in amounts off less than 10 g are detected. Primary aliphatic amines react uniformly under formation of a blue-coloured compound. Aliphatic and aromatic diamines yield various colours.

     

The effect of carbonaceous contamination on the investigation of the surface oxide on silicon by angle-resolved XPS

The carbon-contaminated native oxide layer on a standard silicon wafer was investigated by angle-resolved signal ratio X-ray photoelectron spectroscopy (AR/SR/XPS). The results, based on intensity measurements of C_1s , O_1s , Si _2p ⁴⁺ and Si^elemental _2p showed the carbon to be ingested into the oxide to a mean depth of 0.4 nm, and the oxide to consist of a fully oxidized layer ( 1 nm) on top, followed by a suboxidic layer (0.8 nm). The conclusions are that the depth location of the carbonaceous contamination is of cardinal importance for the correct interpretation of the oxidic data, and that for well studied systems routine measurements at two take-off angles suffice for quantitative results.Dedicated to Professor Günther Tölg on the occasion of his 60th birthday     

Identifizierung und quantitative Bestimmung einiger Radiolyseprodukte der Nicotinsäure nachγ-Bestrahlung

Zusammenfassung Nach-Bestrahlung mit 500 krad wurden in wäßrigen Lösungen von 0,5 g Nicotinsäure/l folgende Radiolyseprodukte neben Nicotinsäure nachgewiesen und bestimmt: Wasserstoffperoxid, Aceton, 3-Hydroxypyridin, 6-Hydroxynicotinsäure und Ammonium. Die Entstehungsmöglichkeiten dieser Produkte wurden eingehend diskutiert.

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Identification and quantitative determination of a number of radiolysis products of nicotinic acid after -irradiation

Summary Following-irradiation. with 500 krad in aqueous solutions of 0.5 g nicotinic acid/l, the following radiolysis products along with nicotinic acid were detected and determined: hydrogen peroxide, acetone, 3-hydroxypyridine, 6-hydroxynicotinic acid and ammonium. An extensive discussion is given that deals with the genesis possibilities of these products.

     

The influence of sodium-n-alkyl sulphates on positively and negatively charged AgI systems

Summary The influence of sodium-n-alkyl sulphates with even number of C atoms (from 6 to 16) on the positively and negatively charged AgI systems was examined. The coagulation concentrations for each alkyl sulphate for positively charged AgI was determined. The critical concentrations of alkyl sulphates for a process similar to coagulation on negatively charged AgI systems were also determined. In both cases, the in statu nascendi method was employed. The coagulation concentrations and critical concentrations are in linear relationship with the number of C atoms of the sodium-n-alkyl sulphates.

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Zusammenfassung Es wurde die Wirkung von Natrium-n-Alkylsulfaten mit 6, 8, 10, 12, 14 und 16 C-Atome in der Alkylkette auf positiv sowie negativ geladene AgJ-Systeme untersucht. Dabei wurden die Koagulationskonzentrationen der erwähnten Alkylsulfate für positiv geladene AgJ-Systeme und die kritischen Konzentrationen derselben einen der Koagulation ähnlichen Proze bei den negativ geladenen AgJ-Systemen bestimmt. In beiden Fällen wurde eine in statu nascendi Methode angewandt. Die Koagulationskonzentration sowie die kritischen Konzentrationen zeigen eine lineare Abhängigkeit von der C-Atomanzahl im betreffenden Natrium-n-Alkylsulfat.

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With 3 figures and 1 table