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四氢叶酸辅酶模型化合物与邻苯二胺、乙二胺、邻氨基酚作用则得到的相应的一碳单元转移,而与芳胺、丙二腈碳负离子以及苯基溴化镁反应分别生成辅酶模型化合物的衍生物。讨论了其可能的一碳单元转移机制。 相似文献
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讨论了1,2,3-不对称取代咪唑啉盐各种离子的生成途径以及取代基对裂解方式的影响并分析了该类化合物的主要裂解方式。在所有中的均m/z=127(1^+)的离子峰和有机正离子A峰存在,表明化合物1和2均有机正离子和碘离子形成的盐。化合物1和2的质谱有相似的裂解方式;有机正离子发生失掉氮原子上的一个取代基而保留咪唑啉环产生D,E,F离子的裂解方式。更重要的是咪唑啉环有相同的裂解方式:C^2-N^3键和C 相似文献
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以乙二胺和乙酰胺为原料,经4步反应合成了碘化1,2-二甲基-3-间(或对)-硝基苯磺酰基咪唑啉(2a,2b)以2a和2b作为甲基取代的甲酸态四氢叶酸辅酶模型,同单亲核中心的氮亲核体(对甲苯胺,对甲氧基苯胺等)和碳亲核体(丙二腈)反应得到次惭基单元(CH3-C≤)转移的中间体产物,与双亲核中心的亲核体(邻苯二胺,邻氨基酚)反应得到次乙基单元完全转移的产物。 相似文献
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合成了2种四氢叶酸辅酶模型化合物咪唑啉盐7和8. 它们与双官能团亲核体作用, 分别完全转移了3个和5个碳单元; 化合物7与单官能团亲核体作用, 部分转移了3个碳单元; 以部分转移产物化合物17作为四氢叶酸甲醛态模型, 与胺类反应实现了带硝基的4个碳单元的完全转移; 并研究了模型化合物7的还原反应. 这些反应模拟并扩展了四氢叶酸辅酶在生物体内转移一碳单元的功能, 产生了几种新的合成方法和试剂, 可以应用于有机合成中. 相似文献
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以乙二胺和乙酰胺为原料,经4步反应合成了碘化1,2-二甲基-3-间(或对)-硝基苯磺酰基咪唑啉(2a,2b),以2a和2b作为甲基取代的甲酸态四氢叶酸辅酶模型,同单亲核中心的氮亲核体(对甲苯胺,对甲氧基苯胺等)和碳亲核体(丙二腈)反应得到次乙基单元(CH3-C>)转移的中间体产物;与双亲核中心的亲核体(邻苯二胺,邻氨基酚)反应得到次乙基单元完全转移的产物。 相似文献
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对新合成的四氢叶酸辅酶模型碘化1,2-二甲基-3-对甲氧苯磺酰基咪唑啉及亲核试剂反应活性生成的产物进行了^1HNMR谱的研究,通过化学位移及偶合常数研究探讨其规律性。 相似文献
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合成了新的四氢叶酸辅酶(THF)模型化合物碘化1-甲基-2-异丙基-3-苯磺酰基咪唑啉(5a)和碘化1-甲基-2-丙基-3-苯磺酰基咪唑啉(5b),研究了其反应性能.结果表明,化合物5与双官能团亲核体邻苯二胺或邻氨基苯酚反应,完全转移了4个碳的异丁基和正丁基单元,基于此探索了合成2-取代苯并咪唑及2-取代苯并唑的新方法;化合物5a与单官能团亲核体胺类反应部分转移了4个碳的异丁基单元,生成不同基团取代的N,N,N'-三取代乙二胺盐;化合物5a在Na BH4作用下可发生还原反应,在Na OH水溶液中可发生水解反应,也可与碳负离子基团(硝基甲基负离子或二腈基甲基负离子)发生亲核加成反应,生成了3类不同基团取代的N,N,N'-三取代乙二胺衍生物,探索了此类化合物的简易合成方法.这些反应模拟了四氢叶酸辅酶在生物体内转移一碳单元的功能,并将其扩展到4个碳原子单元,获得了可应用于有机合成的新方法和新试剂. 相似文献
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讨论了1 ,2 ,3不对称取代咪唑啉盐各种离子的生成途径以及取代基对裂解方式的影响并分析了该类化合物的主要裂解方式。在所有实验中均有 m/z = 127( I+ ) 的离子峰和有机正离子 A 峰存在,表明化合物1 和2 均为有机正离子和碘离子形成的盐。化合物1 和2 的质谱有相似的裂解方式:有机正离子发生失掉氮原子上的一个取代基而保留咪唑啉环产生 D, E, F 离子的裂解方式。更重要的是咪唑啉环有相同的裂解方式: C2 N3 键和 C5 N1 键同时断裂产生 G 离子碎片,以及 C2 N3 键和 C4 C5 键同时断裂产生 H 离子碎片。由于化合物1 和2 环上所连接的取代基不同而导致了其质谱裂解方式和程度的差异。化合物2 的有机正离子 A部分较稳定,质谱中表现为基峰,其 E, F 离子峰很弱;化合物1 的有机正离子 A 稳定性差,其相对丰度很小,其 E, F 离子峰较强。化合物1c ,1d ,1e 的质谱中出现了比 A 离子少三个单位的 C 离子峰,这是一种较特殊的裂解方式。 相似文献
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以邻苯二胺和乙酸为原料,经3步反应合成了8种烃基乙烯基取代的苯并咪唑盐,其结构用元素分析,1HNMR,IR,MS和UV-Vis进行了表征,并以其作为取代的甲酸态四氢叶酸辅酶模型,同亲核试剂(格氏试剂)反应得到烃基乙烯基取代的一碳单元完全转移的产物α,β-不饱和酮,为α,β-不饱和酮的合成提供了一种简便的仿生合成新方法. 相似文献
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简要介绍了生物体系中酶催化的一碳单元转移反应以及四氢叶酸辅酶的结构和作用,综述了一碳单元转移反应的人工模型进展,展望了上述反应的理论研究方法及前景。 相似文献
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