Thiolactame als Reagenzien in der quantitativen Analyse. IX

Zusammenfassung Thiocaprolactam (T) eignet sich zur Goldbestimmung im Konzentrationsbereich 10 bis 130 g Au/ml mit einem Fehler von ±0,5g. Thiocaprolactam bildet mit [AuCl₄]^– eine Verbindung im molaren Verhältnis TAuCl=112, mit [AuJ₄]^– im molaren Verhältnis TAuJ=213. Dagegen bilden sich im System T:Au:Br zwei verschiedene Verbindungen: Ein Bromidkomplex mit höherem Goldgehalt TAu=12, der mit Chloroform extrahierbar ist, und eine sich als Niederschlag ausscheidende Verbindung mit dem Verhältnis TAuBr=112.

---

Thiolactams as reagents in quantitative analysis. IX

Summary Thiocaprolactam (T) is suitable for the determination of gold in the concentration range 10–130g Au/ml with an error of ±0.5g. Thiocaprolactam yields with [AuCl₄]^– a compound in the molar ratio TAuCl=112, with [Aul₄]^– in the molar ratio TAuI=213. On the other hand various compounds result in the system TAu Br. The molar ratio in the case of the bromide complex has a higher gold content, namely TAu=12; this product is extractable with chloroform and a compound that comes down as a precipitate shows the ratioT Au Br=112.

---

---

Herrn Dr.K. Czerepko möchte ich hiermit meinen Dank für die Diskussion der Ergebnisse aussprechen.     

Stabilities and thermodynamics of uranyl(II) and thorium(IV) complexes of 2-mercaptoethanol

The complexation of UO₂ ⁺² and Th⁺⁴ ions with 2-mercaptoethanol has been studied by potentiometric and conductometric titration techniques. Uranyl ion forms 11 and 12 complexes in the pH-range 3.3–6.5 and thorium ion forms 12, 13, and 14 complexes in the pH-range 3.2–4.8 with considerable overlapping. Their logk _stab. values are determined at 10, 20, and 30°C at ionic strength =0.1M (NaClO₄) by applyingCalvin-Melchior's extension of theBjerrum method. The overall changes in thermodynamic functions G, H, and S accompanying complexation determined at 20°C are –19.48 kcal/mole, –22.77 kcal/mole, –11.23 cal/deg·mole for uranyl complexes and –33.94 kcal/mole, –4.93 kcal/mole, 99.00 kcal/deg·mole for thorium complexes, resp.     

Thermodynamic analysis of the interaction of proflavin with the deoxytetraribonucleotide 5′-d(GpCpGpC) according to proton magnetic resonance data

The temperature dependences of the chemical shifts of the proflavin protons in a mixture with the deoxytetraribonucleoside diphosphate 5-d(GpCpGpC) in aqueous solution were investigated on a pulse NMR spectrometer (500 MHz). A procedure is proposed for calculating the mole fractions of various associates in solution as a function of the temperature. The Gibbs free energies, enthalpies, and entropies of the reactions forming the 11, 12, 21, and 22 complexes of proflavin with the tetranucleotide were determined. The results are evidence of a vital role of hydrophobic interactions in the formation of complexes of the dye with the duplex of the tetramer.Translated from Teoreticheskaya i Éksperimental' naya Khimiya, Vol. 28, Nos. 5–6, pp. 430–435, September–December, 1992.     

Elektrometrische Untersuchungen über die Komplexbildung von La(III) mit 3.5-Dinitrosalicylsäure

Zusammenfassung Die Komplexbildung zwischen La(III) und 3.5-Dinitrosalicylsäure in 0.1m-KNO₃ wurde potentiometrisch und konduktometrisch untersucht. Wir erforschten die Bildung von 11- und 12-Komplexen oberhalb pH 3.5. Der 11-Komplex bildet sich in Lösung, während der 12-Komplex ausfällt. Die Stabilitätskonstante des 11-Komplexes wurde durch Anwendung der vonCalvin undMelchior erweiterten Methode vonBjerrum bestimmt. Für logK fand man Werte von 4.92, 5.00 und 5.12 bei 25°, 30°, beziehungsweise 35° C. Die Werte für F, H und S wurden für 30° C berechnet und bestimmt zu–6.97 Kcal/Mol,–7.49 Kcal/Mol, beziehungsweise –1.70 cal/Mol/Grad.

---

Electromeric studies on the complex formation between La(III) and 3.5-dinitrosalicylic acid

The complex formation between La(III) and 3.5-dinitrosalicylic acid in 0.1m-KNO₃ medium has been studied potentiometrically and conductometrically. The formation of 11 and 12 complexes beyond 3.5 pH was investigated. 11 complex is formed in solution while 12 complex is precipitated. The stability constant of the 11 complex was determined by applying the Calvin and Melchior's extension ofBjerrum's method. The logK values have been found to be 4.92, 5.00, and 5.12 at 25, 30 and 35°C, respectively. The values of F, H, and S have also been evaluated at 30°C and found to be–6.97 Kcal/mole,–7.49 Kcal/mole, and–1.70 Kcal/mole/degree, respectively.

     

Spectrophotometric study of the reaction of Co(II) and Ni(II) with nitroso-R-salt and α-nitroso-β-naphthol

The complexes of Co(II) and Ni(II) with nitroso-R-salt are studied by conductometric titration and spectrophotometric methods in buffer solutions of differentpH. The study proved the possible formation of (11), (12) and (13) complexes for Co(II) while Ni(II) forms (11) and (12) complexes (metal:ligand) only. The factors affecting complex formation are established and the formation constants of the complexes are evaluated. The ir spectra of the solid complexes with -nitroso--naphthol revealed that the ligand exhibits the nitrosophenol structure and that the reaction takes place through proton displacement from the OH-group.

---

Spektrophotometrische Studie zur Reaktion von Co(II) und Ni(II) mit Nitroso-R-Salz und -Nitroso--naphthol

Zusammenfassung Es wurden die Komplexe von Co(II) und Ni(II) mit Nitroso-R-Salz mittels konduktometrischer und spektrophotometrischer Methoden in Puffer-Lösungen mit verschiedenempH untersucht. Für Co(II) wurden (11)-, (12)- und (13)-Komplexe gefunden, während für Ni(II) lediglich (11)- und (12)-Komplexe (Metall:Ligand) festgestellt werden konnten. Die Faktoren, die die Komplexierung bestimmen, werden diskutiert und die Komplexbildungskonstanten wurden bestimmt. Die IR-Spektren der Komplexe mit -Nitroso--naphthol zeigen, daß der Ligand in der Nitrosophenol-Form vorliegt und daß die Reaktion über eine Protonenverschiebung von der OH-Gruppe verläuft.

     

Die Extraktion des Bleis als Tributylammoniumjodoplumbat (II)

Zusammenfassung Die Flüssig-flüssig-Extraktion des Bleis als Tri-n-butylammoniumjodoplumbat(II) erlaubt seine Trennung von den Erdalkalimetallen bis zu den Verhältnissen PbBaSrCa=120105, sowie von den Ionen der Ammoniumsulfidgruppe, z.B. von der 30fachen Menge Mangan. Das Blei wird aus der nichtwäßrigen Phase mit Ammoniumsulfid gefällt und als Bleimolybdat bestimmt.     

Elektrometrische Untersuchungen an Uranylkomplexen mit Diisopropylaminoäthanthiolhydrochlorid

The complexes of uranyl ion with diisopropylaminoethanethiol hydrochloride have been investigated by potentiometric and conductometric titration techniques in aqueous 0.1 M KNO₃. It was observed that below pH 4.5, two complexes 11 and 12 are formed with considerable overlapping and the latter complex is more stable. Their log K_stab values have been computed by alternative methods and are found to be 8.33 and 7.42 at 30°C and 8.40 and 7.72 at 40°C. The values of G, H and S for complexation at 40°C are –23.25 kcal/mole, 16.46 kcal/mole and 128.0 cal/degree/mole respectively.

---

---

Mit 4 Abbildungen     

Micro reversed phase liquid chromatography of Cd-, Ni-, Zn-, Cu-, Co-, Hg-diethyldithiocarbamates at picogram level

Summary The use of micro reversed phase columns (Polygosil C18) for the separation of metal DDTC chelates was investigated and applied to drinking water analysis.Three different eluents have been tested [702010 (MeOH H₂OCHCl₃); 8020 (MeOHH₂O); 7030 (MeOHH₂O)] at flow rates of 7 to 28gml/min. Eluent composition showed strong influence onk of Co(DDTC)₂.The linear working curves fitted at least 3 decades with detection limit of 40–500 pg. Monitoring at _max instead of 254 nm decreases the detection limits. The consume of eluent is 10 to 20 times less than with analytical columnes.Results of micro LC have been compared with predictible data of theoretical considerations.

---

Mikro-Umkehrphasen-Flüssigkeitschromatographie der Cd-, Ni-, Zn-, Cu-, Co-, Hg-Diethyldithiocarbamatchelate im Picogrammbereich

Zusammenfassung Die Anwendung von Mikro-RP-Säulen (Polygosil C18) für die Trennung von Metall-DDTC-Chelaten wurde untersucht und auf die Analyse von Trinkwasser angewendet. Drei verschiedene Eluentien [702010 (MeOH H₂OCHCl₃); 8020 (MeOHH₃O); 7030 (MeOHH₂O)] bei Fließraten von 7 bis 28gml/min wurden untersucht,k von Co(DDTC)₂ wird von der Eluenszusammensetzung erheblich beeinflußt. Der lineare Meßbereich betrug mindestens 3 Dekaden mit einer Nachweisgrenze von 40–500 pg, die durch Detektion bei _max statt bei 254 nm noch weiter gesenkt werden kann.Der Verbrauch an Eluens ist 10–20mal geringer als bei analytischen Säulen.Die Ergebnisse der Mikro-LC wurden anhand theoretischer Überlegungen mit den vorhersagbaren Daten verglichen.

---

---

Presented in parts at 9th International Symposium on Microchemical Techniques, Amsterdam 1983.     

Detection and determination of benzophenone present in diphenylhydantoin sodium formulations and drug substance

Summary The detection of benzophenone in sodium diphenylhydantoin formulations and drug substance is carried out by thin-layer chromatography on silica gel 60 F using toluene/methanol/ethyl acetate/acetic acid/chloroform (802015105) or ethyl acetate/methanol/ammonium hydroxide (85105) as solvent and UV-light for visualizing. The determination is performed by measuring the absorption at 248 nm. The method is recommended for production monitoring.

---

Nachweis und Bestimmung von Benzophenon in Natriumdiphenylhydantoin-Formulierungen und -Reinsubstanz

Zusammenfassung Der Nachweis erfolgt dünnschicht-chromatographisch auf Silicagel 60 F mit Toluol/Methanol/Äthylacetat/Essigsäure/Chloroform (802015105) oder Äthylacetat/Methanol/Ammoniak (85105) als Lösungsmittel und durch Sichtbarmachung mit UV-Licht. Die Bestimmung wird durch Absorptionsmessung bei 248 nm vorgenommen. Das Verfahren wird zur Produktionskontrolle empfohlen.

     

Extraktiv-photometrische Bestimmung von Gold unter Verwendung von Tetrahydrofuran

Zusammenfassung Die extraktiv-photometrische Bestimmung von Gold bei 325 nm als Tetrahydrofuranoxonium-Tetrachloroaurat(III) umfaßt im Bereich 20–250 g Gold folgende Spezifitäten: Au³⁺ Cu²⁺ Ni²⁺ Cr³⁺ Fe³⁺ Co²⁺ Pt⁴⁺ Pd²⁺ Rh³⁺ = 1 160000 120000 120000 80000 40000 6500 5000 1500.

---

Extractive-photometric determination of gold using tetrahydrofuran

Summary Extractive-photometric measurement of Tetrahydrofuranoxonium-Tetrachloroaurat(III) near 325 nm permits determination of Gold within the range 20–260 g including the specif ities Au³⁺ Cu²⁺ Ni²⁺ Cr³⁺ Fe³⁺ Co²⁺ pt⁴⁺ pd²⁺ Rh³⁺ = 1 160000 120000 120000 80000 40000 6500 5000 1500.

     

N-acetylindoxyl in the synthesis of new condensed heterocycles

Derivatives of a new heterocyclic system thieno[2,35,6]pyrimido[3,4-a]indole, were obtained by the reaction of substituted N,O-diacetylindoxyls with excess N-(2-methyl-3-ethoxycarbonyl-4-thienyl)hydrazine. The reaction of N-acetylindoxyl and 4-hydrazinouracil forms 12-amino-1,3-dioxo-2,4,6-trimethylpyrimido[5,45,6]pyrimido[3,4-a]indole.Deceased.Translated from Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, No. 10, 1343–1345, October, 1987.     

Thin-Layer Chromatography of Dansyl Amino Acids on Polyamide

Summary Thin-Layer Chromatography of Dansyl Amino Acids on Polyamide A two-dimensional thin-layer chromatography system for the separation of the dansyl derivatives of the amino acids commonly found in proteins is described. Chromatography was performed on polyamide sheets using water-pyridine-formic acid (933.53.5 v/v) and benzene-acetic acid (4.51 v/v) as the solvents.

---

Zusammenfassung Die zweidimensionale Dünnschichtchromatographie der in Proteinen gewöhnlich auftretenden Aminosäuren in Form ihrer Derivate des 1-Dime-thylaminonaphthalin-5-sulfonylchlorids (Dansylchlorids, DNS-Cl) wurde beschrieben. Sie wird auf Polyamidschichten unter Verwendung von Wasser-Pyridin-Ameisensäure (933,53,5 v/v) und Benzol: Essigsäure (4,51 v/v) als Lösungsmittel durchgeführt.

     

Beitr?ge zur Thermostabilit?t und zur Bestimmung des Feuchtigkeitsgehaltes von Vitamin B12-Pr?paraten

Zusammenfassung Die Flüssig-flüssig-Extraktion des Goldes als Polyäthylenglykoloxonium-saccharino-aurat(III) erlaubt seine Trennung von Palladium, Platin, Arsen, Antimon, Mangan, Nickel, Eisen, Kobalt und anderen Metallen bis zu den Verhältnissen AuPdPtAsMnSbNiFeCo =110060070010001500100002000050000. Trennungen Au/Pb sind beim Verhältnis 150000 mit der photometrischen Meßgenauigkeit durchführbar. Das Gold wird in der nichtwäßrigen Phase bei 315 nm photometrisch bestimmt.Teil II: Ziegler, M., u. H.-D. Matschke: diese Z. 184, 166 (1961).     

Spectrophotometric determination of Fe(III) with tiron in the presence of cationic surfactant and its application for the determination of iron in Al-alloys and Cu-based alloys

A sensitive Spectrophotometric method for the determination of iron with tiron and a cationic surfactant, cetylpyridinium chloride, at pH 5.6 is reported. The complex is extracted into a chloroform-propan-2-ol (41) mixture and shows maximum absorbance at 520 nm. Beer's law is obeyed in the range 1–14 g/ml with an average molar absorptivity of 15800 l mol^–1 cm^–1. The molar ratio as determined by Job's method for Fe:tiron:CPC is 143. Interferences by various ions are examined. Zr, Ti and Mo interfere heavily. The method is applied for the determination of iron in Al-based and Cu-based alloys, using appropriate masking agents.     

Die F?llung des Bleis mit Anionenaustauschersulfaten

Zusammenfassung 5–150 mg Blei werden durch Dowex-I-Sulfat im Säulenverfahren bei Gegenwart von 50% Methanol quantitativ als Sulfat abgeschieden. Dieses wird mit3% iger Natronlauge aus der Säule gelöst und kann photometrisch als Sulfid oder mit Komplexon volumetrisch bestimmt werden. Es sind Trennungen bis zu den Verhältnissen PbFeCoNiCuMgBa Sr = 1235701050042 ausführbar.     

Determination ofFe 2+ content of NiZnCo iron-excess ferrites by thermogravimetry

Experimental results are reported on the determination by thermogravimetry of the iron(II) content of the NiZnCo ferrite with the molar ratio Fe₂O₃NiOZnOCoO=59.019.520.51.0.