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相似文献
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1.
CrOx/SiO2催化剂上丙烷在CO2气氛中脱氢反应的研究   总被引:2,自引:0,他引:2  
采用XRD、UV-vis  DRS、ESR和微分吸附量热等技术,考察了铬担载量分别为2.5、5和 10wt%的 CrOx/SiO2催化剂的结构、表面性质和氧化还原性能。结果表明,催化剂表面上存在多种Cr的氧化态和聚集形式。随着Cr担载量从2.5wt%到10wt%的逐渐增大,催化剂表面占主导地位的Cr物种由CrO3单体转为多聚CrO3和Cr2O3晶相。在 CO2气氛中催化剂对丙烷转化率和丙烯选择性的大小顺序为 2. 5wt% CrOx/SiO2 >5wt% CrOx/SiO2>10wt% CrOx/SiO2,反应过程中的原位 ESR和 UV-visDRS测定结果表明,催化剂表面的反应活性中心为Cr5+, Cr5+可由催化剂预处理过程中 Cr3+的氧化及丙烷反应过程中 CrO3单体的还原产生,在反应中 CO2可使Cr3+重新氧化为Cr5+。  相似文献   

2.
本文用硝酸盐水溶液等浸渍法制备了一系列Cr-Ag/γ-Al2O3双金属及单金属的 物催化剂,测定了CO氧化转化率。用BET,XRD,TPR,TPD-MS技术研究了助剂Ag对Cr/γ-Al2O3催化剂CO氧化反应的作用。  相似文献   

3.
K+-SrO-La2O3/ZnO(KSLZ)催化体系具有很好的催化活性.在1073K反应温度下,其C2产率为18.2%,且C2选择性为68.3%.催化剂抗潮能力明显增加,在室温下经长期放置后,催化剂活性稳定.用XRD,CO2-TPD和XPS表征了KSLZ催化剂的体相组成及表面碱性、表面组成和表面活性氧物种.在此基础上讨论了La2O3,SrO和K+各组分对甲烷氧化偶联反应的作用,提出了表面碳酸盐分解生成活性氧物种的可能性.  相似文献   

4.
钴钼氧化物催化剂对丙烷催化氧化脱氢反应的研究   总被引:4,自引:0,他引:4  
刘智勇  彭志民 《分子催化》1998,12(3):193-198
考察了Co-MO原子比不同的氧化物对丙烷催化脱氢制丙烯的催化活性和选择性,并利用XRD、TPR、IR和XPS等技术,表片了催化剂的体相及表面结构,研究表明,催化剂的Co-Mo比对催化性能的影响随反应温度而改变,当Co-Mo比低于1时,在400-440℃温度范围内,丙烯的选择性可达40-65%,显示了此系列催化剂对丙烷氧化脱氢丙烯的低温催化性能,MoO3单相的存在有利于丙烯的生成。  相似文献   

5.
ZnCrDyK和ZnCrTbK合成低碳醇催化剂的XPS表征安炜,牛玉琴,陈正华(中国科学院山西煤炭化学研究所,太原030001)关键词稀土元素,Zn-Cr氧化物催化剂,低碳醇,X射线光电子能谱近年来,稀土氧化物(REO,RE表示稀土元素)作为助剂或载...  相似文献   

6.
应用XRD、ESR及XPS方法研究了CuO/CeO2/γ-Al2O3催化剂的体相及表面结构,并对催化剂表面氧物种进行了表征.实验结果表明,CeO2使Cu2+还原为低价钢离子和增加钢化合物的分散性.催化剂中CeO2含量高时,表面有O2-和O-物种,而CeO2含量低时,只有O2-物种.  相似文献   

7.
CuO在ZrO2上的分散状态及其对催化性能的影响   总被引:7,自引:3,他引:7  
用XRD、TPR和TPD-MS等手段表征了浸渍法制备的CuO/ZrO2催化剂,发现ZrO2上高度分散的氧化铜具有显著的易被还原和再氧化的特性,从而催化剂具有高的CO氧化活性。  相似文献   

8.
La0.8Sr0.2MnO3和La0.8Sr0.2CoO3在γ—Al2O3上的载体效应研究   总被引:7,自引:1,他引:7  
薛屏  沈岳年 《分子催化》1998,12(6):424-428
一般认为La0.8Sr0.2MnO3和La0.8Sr0.2CoO3两种钱钛矿型复合氧化物是CO氧化、碳氢(HC)化合物完全氧化和NO,还原的良好氧化物催化剂,用复合硝酸功体,制取此类负载型催化剂,负载量15%,用二甲苯完全氧化反应作为“探针反应”,配合XRD分析、BETG只测定,发现resume  相似文献   

9.
异丁烷催化脱氢制异丁烯Cr2O3/Al2O3体系催化剂   总被引:2,自引:0,他引:2  
丁彦  潘霞 《分子催化》1999,13(5):373-377
对异丁烷催化脱氢催化剂进行了研究。助催化剂K2O,CuO的引入改进了Cr2O3/Al2O3催化剂的活性和抗积炭性能。同时考察了原料气空速、反应温度以及催化剂制备的焙烧温度对K2O-CuO-Cr2O3/Al2O3催化剂反应性能的影响。XRD谱图表明,Cr2O3在催化剂中高分散,700℃焙烧的催化剂中出现的KCuO晶相对催化剂活性不利。用NH3-TPD和CO2-TPD检测了催化剂表面的酸碱中心,表明助  相似文献   

10.
甲烷与二氧化碳重整制取合成气反应的研究   总被引:6,自引:2,他引:6  
纪敏  吴越 《分子催化》1998,12(3):199-206
合成了具有磁铅石结构的Sr1-xLaxNiAl11O19系列催化剂,并用XRD、UV-DRS、H2-O2滴定及Py-IR等方法对其体相及表面性质进行了表征,结果表明,La^3+离子能够同晶取代Sr^2+离子进入催化剂晶格内部;随着La^2+含量增加,催化剂的结晶度提高,从而降低了镍的还原性,并使金属镍的表面上的分散度略有提高,在SrNiAl11O19中掺入La^3+离子,能够抑制晶体沿c轴方向的生  相似文献   

11.
丙烷氧化脱氢反应中Mg_2V_2O_7催化剂氧活度的原位监测   总被引:1,自引:0,他引:1  
采用固体电解质电动势测量法原位监测Mg2V2O7催化剂的表面氧活度在丙烷氧化脱氧反应中的周期性振荡现象.直观地揭示了丙烷选择氧化反应中Mg2V2O7催化剂的先还原后氧化的过程.结果表明,丙烷选择氧化的控制步骤为丙烷在催化剂上的吸附和活化过程,且丙烷和氧气在催化剂上的吸附位不同,二者不存在竞争吸附.  相似文献   

12.
用ESR、NOTPD和18O2同位素交换的方法研究了丙烷氧化脱氢催化剂正钒酸钇YVO4的活性位。ESR和NOTPD结果证明催化剂中存在V4+离子。18O2同位素交换结果表明,O2是在V4+及氧空位上活化的。氧的活化是催化剂在丙烷氧化脱氢中具有良好活性的原因。  相似文献   

13.
丙烷在负载型V2O5/Zr3(PO4)4催化剂上的氧化脱氢   总被引:2,自引:0,他引:2  
制备了无定型的磷酸锆Zr3(PO4)4载体,采用浸渍法在载体上负载06%~60%的V2O5.所制备的催化剂在丙烷氧化脱氢反应中具有较好的催化性能,如30%V2O5/Zr3(PO4)4催化剂在丙烷转化率为170%时,丙烯选择性可达538%,丙烯收率达91%.考察了不同反应条件下催化剂的性能.XRD、IR和Raman光谱表明,V2O5在Zr3(PO4)4载体上主要是以高度分散的钒氧物种存在;ESR分析结果证明催化剂中存在V4+物种,表明V5+/V4+参与了氧化还原反应.  相似文献   

14.
介孔氧化铝负载钒催化剂上丙烷氧化脱氢制丙烯   总被引:6,自引:0,他引:6  
汪玉  谢颂海  岳斌  冯素姣  贺鹤勇 《催化学报》2010,26(8):1054-1060
 采用浸渍法制备了介孔氧化铝 (m-Al2O3) 负载钒催化剂 (V/m-Al2O3), 并考察了其催化丙烷氧化脱氢制丙烯反应活性. 通过 N2 吸附-脱附、透射电镜、X 射线粉末衍射、紫外-可见漫反射光谱、氢-程序升温还原和氨-程序升温脱附对催化剂进行了表征. 结果表明, 介孔氧化铝具有大比表面积、窄孔径分布和两维六方相结构, 在其上负载适量的 V 可实现 V 活性物种的高分散及催化剂的弱酸性, 从而有利于提高丙烷转化率和丙烯选择性. 与共合成法制备的含 V 介孔氧化铝 V/m-Al2O3(C) 和浸渍法制备的 V/?-Al2O3 相比, V/m-Al2O3 表现出更高的催化活性. 这与载体较弱的酸性和较大的比表面积以及 V 物种的高分散有关.  相似文献   

15.
The effects of the available zoon above the catalyst bed on the performance of the catalyst were investigated. It has been suggested that propylene is an intermediate species in the reaction of propane to acrolein, and a two-step reaction scheme is proposed, the first step is oxidative dehydrogenation of propane to propylene in the gas phase then followed by the second step, the selective oxidation of propylene to acrolein on the surface of the catalyst. The performance of the catalyst depends on both the oxidative dehydrogenation of propane to propylene in the gas phase and the selective oxidation of propylene to acrolein on the catalyst surface. The thermal cracking, homogeneous oxidative dehydrogenation and heterogeneous catalytic dehydrogenation of propane as well as the selective catalytic oxidation of propane to acrolein over BiMoO based mixed oxides catalysts were studied. Under the optimum reaction conditions of propane dehydrogenation and selective oxidation of propylene, the selectivity and the yield of acrolein approached to 45mol% and 14mol%, respectively under about 30mol% propane conversion.  相似文献   

16.
组合催化剂上丙烷选择氧化制丙烯酸   总被引:1,自引:0,他引:1  
方雯  葛庆杰  俞佳枫  徐恒泳 《催化学报》2011,32(6):1022-1026
考察了在C3H8氧化脱氢的NiZrO催化剂和C3H6选择氧化的Mo基催化剂组成的组合催化剂上C3H8选择氧化制取丙烯酸的反应性能.结果表明,两个催化剂比例适当时,反应的丙烯酸收率可达最大.优化温度、烷氧比、空速以及N2含量等反应条件的结果发现,反应体系中O2的匮乏会严重影响反应性能.在有氧分布器的反应装置中对所选组合催化剂在优化的反应条件下进行了30h稳定性测试,结果表明,在340oC,反应性能基本稳定,C3H8转化率和丙烯酸选择性可分别维持在~20%和~74%.  相似文献   

17.
丙烯是一种重要的化工原料, 其下游产品丰富, 用途广泛, 主要用于生产聚丙烯、丙烯腈、丙烯酸和丁醇等化工产品.丙烯的需求正在不断增长, 而传统的丙烯生产方法如蒸汽裂解和石油催化裂化, 存在反应温度高、积碳严重且丙烯收率较低等问题. 因此研制丙烷脱氢制取丙烯的高效催化剂尤为重要. 研究发现, 以 CO2作为温和氧化剂进行逆水气变换反应可有效促进丙烷脱氢. 催化剂主要由活性组分与载体构成, 本文选择可用于活化丙烷的钒作为主要活性组分. 钒氧化物在载体上的高度分散是提高丙烷脱氢反应活性的关键. MCM-41 拥有较大的比表面积和高度有序的介孔结构, 可更有效地分散活性位点. 本文采用一步法合成了不同钒含量的 nV-MCM-41 催化剂 (1.9-10.6 wt%), 并研究了其在以下条件下催化丙烷氧化脱氢制丙烯反应性能: 600 °C, 催化剂质量 0.2 g, 进料气体组成 C3H8/CO2/Ar (摩尔比) = 1/4/4, 进料气体总流量 15 mL/min. 其中 6.8V-MCM-41 催化剂具有最高的活性, 其初始丙烷转化率达 58%, 丙烯选择性达 92%, 远高于相似反应条件下早期研究的 nV-SBA-15 催化剂. 并在四次反应-再生循环中始终保持其原来的高反应活性. 本文借助于 N2吸附-脱附、拉曼光谱 (Raman)、X 射线光电子能谱 (XPS)和热重 (TG) 等手段探究了不同钒含量的 nV-MCM-41 催化剂在丙烷脱氢反应中催化性能差异的原因.氮气吸附-脱附结果表明, 所有催化剂都存在典型的高度有序的介孔结构, 并没有因为钒组分的掺杂而破坏. nV-MCM-41催化剂拥有较大比表面积,并随钒掺杂量的增加而减小. 其中,10.8V-MCM-41催化剂的比表面积急剧下降,可能是由于产生了结晶的 V2O5阻塞了孔道. Raman 结果表明, 当钒负载量超过 6.8 wt% 时, 出现了 V2O5的结晶峰. 另外根据单分散的四面体钒氧化物的特征峰面积发现, 6.8V-MCM-41 催化剂中钒物种分散度最高, 与其具有最高催化活性结果一致. XPS 结果也进一步证明 6.8V-MCM-41 钒物种的分散度最高. 在连续反应过程中 6.8V-MCM-41 催化剂失活较快,可归结于活性钒位点的还原与催化剂表面的积碳. 通过氧化再生, 可恢复催化剂活性, 并且在 4 次再生循环中始终保持其良好稳定的活性.  相似文献   

18.
The oxidative dehydrogenation (ODH) of propane on single-crystal V(2)O(5)(001) is studied by periodic density functional theory (DFT) calculations. The energetics and pathways for the propane to propene conversion are determined. We show that (i) the C-H bond of propane can be activated by both the terminal and the bridging lattice O atoms on the surface with similar activation energies. At the terminal O site both the radical and the oxo-insertion pathways are likely for the C-H bond activation, while only the oxo-insertion mechanism is feasible at the bridging O site. (ii) Compared to that at the terminal O site, the propene production from the propoxide at the bridging O site is much easier due to the weaker binding of propoxide at the bridging O. It is concluded that single-crystal V(2)O(5)(001) is not a good catalyst due to the terminal O being too active to release propene. It is expected that an efficient catalyst for the ODH reaction has to make a compromise between the ability to activate the C-H bond and the ability to release propene.  相似文献   

19.
Mechanistic aspects of the formation of C3H6, CO and CO2 in the oxidative dehydrogenation of propane over VOx/gamma-Al2O3 materials have been investigated by means of steady state and transient isotopic tests. The materials possessed highly dispersed and polymerised VOx species as well as bulk-like V2O5. Propene was primarily formed via oxidative dehydrogenation of propane by lattice oxygen of VOx species. It was suggested that non-selective consecutive propene oxidation is initiated by the breaking of the C-C bond in the molecule by the lattice oxygen, forming formaldehyde as a side product, which is further oxidised to CO and CO2. The following order of initial steady state propene selectivity (at a zero degree of propane conversion) as a function of the nature of VOx species was established: a mixture of bulk-like V2O5 and polymerised VOx>polymerised VOx>highly dispersed VOx species. The low propene selectivity over highly dispersed VOx species was explained by the fact that these species do not fully cover the bare acidic surface of gamma-Al2O3 where propene adsorption and further oxidation take place. Thus, two different locations of COx formation were considered: (i) in the vicinity of acidic sites of the support and (ii) on VOx species. The propene selectivity over samples possessing polymerised VOx species and bulk-like V2O5 strongly decreased with an increasing degree of propane conversion. Contrarily, highly dispersed VOx species showed the lowest ability for consecutive propene oxidation.  相似文献   

20.
The dynamic structure of Mo-O species in Ag-Mo-P-O catalyst was studied by in situ confocal microprobe laser Raman spectroscopy (LRS) and catalytic test. The results indicate Mo-O species of MoO3 transformed to Mo-O species of AgMoO2PO4 in C3H8/O2/N2(3/14) flow at 773K. This behavior is closely relative to oxidative dehydrogenation of propan and intrinsic properties of Mo-O species. The Mo-O species of AgMoO2PO4 may be active species for oxidative dehydrogenation of propane.  相似文献   

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