聚苯并咪唑金属复合物的X-射线光电子能谱(XPS)研究

本文报道以聚苯并咪唑(PBI)与某些过渡金属卤化物所形成的金属复合物的XPS研究,由反映在金属复合物N_(1s)和C_(1s)振起(Shake-up)伴峰的消失,反映在PBI中N_(1s)双峰变为复合物中的具有高结合能的单峰以及与其复合金属离子结合能的降低,这就从施受两个侧面确证金属复合物的形成。XPS结果也说明在金属复合物的制备中,不同溶剂条件所制得的复合物在硅氢加成中活性丧失归结於溶剂导致的金属离子的还原。     

含喹噁啉环高聚物金属络合物结构的X-射线光电子能谱XPS测定

<正> 本文报道聚[2,2′-(1,4-次苯基)-6,6′-氧双(3-苯基喹(口恶)啉)](简称PPQ)金属络合物的X-射线光电子能谱(XPS)研究,作为杂环高分子之一的PPQ与某些过渡金属(铑,铂)氯化物间生成的化合物具有很好的催化活性,因而探讨这种杂环高分子与金属氯化物间的直接键合作用及其结构对探明杂环高分子金属络合物的催化机理起重要作用。     

用X-射线光电子能谱(XPS)研究聚-r-巯丙基硅氧烷-铂络合物的结构

<正> 近年来,对高分子金属催化剂的研究十分活跃,以期开发活性高,选择性强,稳定性好,易于分离回收并兼具均相和非均相两类催化剂优点的高分子金属络合物催化剂,然而对其结构的研究报道甚少。 本文用X-射线光电子能谱(XPS)研究了聚-r-巯|丙基硅氧烷-铂络合物催化剂(简称Pt-催化剂),证实了这种催化剂是络合物,确定了聚-r-巯丙基硅氧烷(简称载体)与H_2PtCl_6间的络合位置,从而提出了这一络合物催化剂的可能结构。通过对失活Pt-催化剂的研究,探明了其失活机理,且与低分子H_2PtCl_6催化剂的失活原因相同。     

聚甲基苯基硅氮硅氧烷-鈀络合物结构的X-射线光电子能谱(XPS)研究

<正> 近年来,高分子金属催化剂由于其特殊的高分子效应引起人们广泛关注,目前在国外市场上已有高分子金属催化剂商品供应,它较低分子有机金属催化剂活性更高,选择性更好,并已广泛用于加氢,硅氢加成,转化,醛化,分解,齐聚,聚合和不对称合成等很多反应中,然而对其结构的研究至今报道甚少。     

黄腐酸金属络合物的X射线光电子能谱研究

腐植酸(包括黑腐酸HA和黄腐酸FA)广泛存在于自然界^[1-4].各种不同来源的腐植酸在结构上基本相似,反映在它们的物化性质与生物活性方面也大致相同.一般认为这种结构尚不太清楚的大分子有机化合物往往同各种金属离子结合起螯合剂的功效.对金属在环境中的积聚、迁移和固定起着十分重要的作用^[5-7].近年来利用各种现代的方法与仪器来研究腐植酸与金属离子的作用机理及其反应物结构的报道很多,但研究结果很不一致,结论也不统一^[8-13].     

N_2O在Ni表面上吸附态的X-射线光电子能谱(XPS)研究

前言近十几年来,简单气体分子在金属表面吸附态的基础理论研究,由于 XPS 的问世而进入一个崭新的发展阶段.XPS 能在分子及原子水平上直接探测表面吸附态元素的组成及元素价态、分子及原子的化学结构和电荷分布.本文将报告 N_2O 气体分子与“原子级清洁”Ni 表面间的相互作用.在此之前 Brundle 已用 XPS 对这一相互作用体系进行了研究.他提出 Ni 在80K吸附 N_2O 气体分子后,在表面仅有 N_2O 分子吸附态.若加温至290K 后,N_2O 分子脱附,     

用X-射线光电子能谱(XPS)研究聚-γ-二苯基膦丙基硅氧烷-铂络合物的结构及其催化活性

本文用X-射线光电子能谱(XPS)研究了聚-γ-二苯基膦丙基硅氧烷-铂络合物,证明了这一催化剂是络合物,提出了它的可能结构,探讨了催化剂制备中不同的P/Pt克分子比及其所催化体系的酸碱度对它的活性的影响。由不同条件下催化剂中两个分离的Cl_(2P)光电子峰强度得出:适当的P/Pt克分子比和HCl加入催化体系所导致的活性提高是由于络合物中反映H_2PtCl_6分子络合特征程度的增加。     

杂氮硅三环类化合物的X-射线光电子能谱(XPS)和EHMO计算研究

本文用X-射线光电子能谱(XPS)研究了二十种硅上带有不同取代基(R)的杂氮硅三环类化合物,并对其中R为F,Cl,Br,I,CH_3,H,CH=CH_2,CH_2Cl,CHCl_2等九种该类化合物做了EHMO(广义Hückel分子轨道法)理论计算处理。从杂氮硅三环类化合物各组成元素的XPS谱,不但再次证明了这类化合物分子中N→Si配位键的存在,并得到不同取代基(R)对N→Si配位键强度的影响。EHMO计算求得的原子净电荷(Q)与不同取代基(R)所引起的N_(1s)和Si_(2p)结合能位移有线性关系。而计算的键序能很好地预言实验中取代基(R)的改变对N→Si配位键强度的影响。同时计算表明,在该类化合物中,其N→Si配位键的强度约为相应的Si—O共价键平均键强的一半。     

聚丙烯膜光氧化过程中表层光氧化产物的X-射线光电子能谱(XPS)的研究

本文用X-射线光电子能谱(XPS)研究了聚丙烯膜表层的光氧化产物,得出几种主要氧化产物的相对含量随氧化时间变化的规律并将其与缸外光谱所测结果及文献报道的相比较,证明膜表层光氧化和膜整体光氧化规律有所不同。根据实验结果提出了反应机理。     

酞菁（H_2TAP）的X－射线光电子能谱（XPS）

酞菁（Ｈ_２ＴＡＰ）的Ｘ－射线光电子能谱（ＸＰＳ）朱志昂，卜显和，刘月霞（南开大学化学系天津３０００７１）ＰａｕｌＧ．Ｇａｓｓｍａｎ（美国明尼苏达大学化学系）关键词酞青，ＸＰＳ，Ｃ１ｓ电子结合能，Ｎ１ｓ电子结合能酞菁及其金属配合物作为叶绿素，血红素的?..     

1-氯甲基杂氮硅三环酮化合物的X-射线光电子能谱(XPS)研究

杂氮硅三环类化合物由于其高的生物活性和对分子内存在五配位硅四配位氮间跨环结构的提出而引起人们广泛关注,其 N→Si 配位键的存在与否却至今引起争论。为此,作者曾用 X-射线光电子能谱(XPS)技术分别以直接对比的方式和从硅上带有不同取代基对 N→Si 配位键的影响两个侧面证实这类分子内 N→Si 配位键的存在,同时也做了 EHMO(扩展的 Hückel 分子轨道)计算处理,计算很好地说明作者的 XPS 实验结果。本文报道用 XPS 技术从另一个侧面:杂氮硅三     

碳纤维负载Wacker催化剂的X-射线光电子能谱研究

研制了一种在常温下对一氧化碳氧化具有高活性多相的 Wacker催化剂。活性组份负载于经活化处理的聚丙烯腈基(PAN)的碳纤维上。PAN碳纤维经活化处理后表面上形成一些含氧官能团(-COOH,C=O,—OH),并使其比表面积增大到～1000m~2/go上述催化剂在常温下(20—40℃)对浓度为数千ppm的一氧化碳的氧化显示出良好的催化活性。     

X-射线光电子能谱(ESCA)研究聚氯乙烯固体表面的紫外光分解反应

本文用X-射线光电子能谱(ESCA)方法探讨了聚氯乙烯(PVC)在不同环境下紫外光辐照所引起表面组成的变化。从所得结果推断:常温下PVC在大气环境中的光分解主要是光氧化反应,而在惰性气氛中主要是碳-氯键断裂释出氯化氢。由此可见,PVC的光分解反应,实际上与样品所处气氛是密切相关的。     

酞花菁分子结构及其X光电子能谱的CNDO研究

用CNDO/2对酞花菁作了量子化学计算以确定环内两个氢原子的位置。计算得到的构型优化结果及氮原子、碳原子上的净电荷分布均表明,环内两个氢原子是以单键方式分别连接于两个氮原子上,N—H 键长为1.08。计算结果对酞花菁的 X—射线光电子能谱给予了满意的解释.     

N-苯乙基甘氨酸和β苯乙胺衍生物的X射线光电子能谱(XPS)研究

本文研究了十六种N-苯乙基甘氨酸和β苯乙胺衍生物的X射线光电子能谱(XPS).着重探讨了这些分子中不同N原子环境对其N_(?)结合能的影响,同时,用Pauling离子特性规则计算了这些分子中N原子上的电荷密度,实验N_(?)和Pauling计算原子电荷很好符合,从而对用磷酰基保护N-苯乙基甘氨酸上的氨基,作分子内的傅氏反应,合成三尖杉酯碱的母核——苯并氮杂环庚酮避免脱羰,保护基易脱去等反应机理提供实验与半经验的理论根据。     

氮磷配位的钛酸酯络合物的X射线光电子能谱研究

制备了单烷基羧酸型和磺酸型钛酸酯氮配位与磷配位的配合物.用XPS法证明有N→Ti或P→Ti配位键生成,并从化学位移量推测了键的强度,磺酸型较羧酸型易配位,羟基取代胺的氮配体配位较容易发生;磷配位由于存在Ti→P的反馈作用,使化学位移不如氮配位明显.此外,异丙基钛酸酯与乙醇胺的反应物,证明分子内有N→Ti配位键生成.     

聚乙烯吡咯烷酮-钯络合物结构的X射线光电子能谱研究

最近几年发展起来的附载型高分子金属催化剂,由于其特殊的高分子效应引起了人们广泛的注意。我国科学工作者已成功地试制出一系列以二氧化硅和聚苯乙烯为载体的高分子金属络合物催化剂,用于加氢、硅氢加成等反应中,显示出具有比低分子有机金属健化剂活性高、选择性好等优点。然而对其结构的研究报道至今甚少。 新发展的X射线光电子能谱(XPS)不但广泛用于化合物的结构分析,而且对研究催     

含氧酸盐热反应法制备Y-Ba-Cu-O系超导膜的X射线光电子能谱(XPS)研究

用X射线光电子能谱(XPS)法研究了在基体ZrO上以含氧酸盐热反应法制得的YBaCuO超导膜的表面状态、组成及各成分元素的结合能,特别是Ar~+刻蚀前后膜表面组成和状态的变化,并与另一条件下制得的Y_2BaCuO_5非超导膜作了比较。探讨了Ar~-刻蚀前后,超导膜表面状态和组成变化的原因。确定了YBa_2Cu0超导膜中各成分元素的结合能:Y=156.3eV;Ba=778.5eV;Cu=933.5eV和Os=528·3eV,529.4eV。结果还表明:超导膜表面容易受H_2O和CO的侵蚀,生成BaCO。     

用X-射线光电子能谱定性和定量分析钴的化学状态

在Ni-MH和Ni-Cd电池制造业中,对钴的价态确定是重要的。高自旋二价钴给出较强的Shake-up伴峰,而三价钴是反磁性的,没有伴峰,由此可以确定钴的价态,并进行定量分析。由实验结果得出下面的经验方程：X%=100（13-20C）/13（C 1）。式中X%是三价钴的百分含量,C是待测样品Co2p1/2Shake-up伴峰与主峰强度之比。此方程可以给出三价钴近似含量。我们从Cop1/2与Shake-up伴峰之间距离或者从伴峰与主峰强度之比,可以鉴别氢氧化亚钴与氧化亚钴。     

X-射线光电子能谱研究偏二氯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物的光解反应

用X-射线光电子能谱(ESCA)方法研究了偏二氯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(VDC-Co-MA)在大气及惰性气氛下的紫外光解反应,从ESCA信息随光照时间的变化规律探讨了几种可能存在的光化过程;结果还表明其碳-氯键断裂速度比聚偏二氯乙烯(PVDC)快;此外,由于同一碳上氯取代度的不同,使PVDC和PVC在大气环境中的光化反应有明显差别。