某些有机反应的反应性与FMO能量的关系研究

共轭分子的反应活性常用自由价(F_r),杜瓦(Dewer)数(N_t),自极化率(Π_(rr))及离位能(?)来判断,这些指标都均以分子轨道系数的某种组合确定,无明确的能量含义,有一定     

FMO能量简易求解及与σ常数线性关系研究

ＦＭＯ能量简易求解及与σ常数线性关系研究周文富吕少仿（福建三明高等师范专科学校化学系３６５００）（湖北孝感师范专科学校化学系，４３２１００）ＦＭＯ能量是化学反应活性的重要参数￣（［１］［２］），由于受实验测定的限制，目前报道的有机各功能团同系物ＦＭＯ...     

取代苯σ·Ⅱ效应分离与FMO能量的相关性△EHOX.σP研究

研究了芳环上取代基诱导效应能和共轭效应能的分离,Ph(X)n的(X)n基属性从能量角度提出量化解释及应用,发现各类芳环取代基都不同程度存在两种σC、σI效应,且存有群轨道作用.     

取代苯σ·Ⅱ效应分离与FMO能量的相关性 △E~X~.~σ~P^H^O研究

研究了芳环上取代基诱导效应能和共轭效应能的分离,Ph(X)~n的(X)n基属性从能量角度提出量化解释及应用,发现各类芳环取代基都不同程度存在两种σ~c、σ~1效应,且存有群轨道作用。     

活性锌的制备及其用于某些有机反应的研究

活性的零价态金属是低价金属有机化学中引人注目的研究课题,它可以改进金属参与的有机反应,简化合成步骤,提高产率或在温和条件下合成金属有机化合物。用非水体系,在惰性气氛下还原法制备活性金属,方法简便,不需特殊设备,因而引起了人们的兴趣。     

有机反应的竞争性

有机反应的竞争性胡秀贞（南京师范大学化学系，２１００２４）竞争反应是有机化学中一个相当普遍的反应，所以我们研究有机反应机理时，必须具有有关这个反应的热力学和动力学的基本知识。大家知道热力学研究的一个重要内容是反应的起始状态和终止状态的能量变化，而动力...     

取代苯σ·П效应分离与FMO能量的相关性△E_(X.σP)~(HO) 研究

研究了芳环上取代基诱导效应能和共轭效应能的分离,Ph(X)n的(X)n基属性从能量角度提出量化解释及应用,发现各类芳环取代基都不同程度存在两种σ_c、σ_I效应,且存有群轨道作用。     

分子张力与有机反应

分子张力与有机反应徐宝峰（山东省枣庄联合大学２７７１Ｏ２）在有机化学中，讨论有机化合物的稳定性和反应活性等问题时，常遇到分子张力的概念，学生往往把分子张力仅仅理解为环状分子的成环张力和基团之间的空间作用力，事实上分子张力牵涉到多方面的因素。本文拟对分...     

普遍化的微扰理论（GPT）和化学反应性

六十年代中期发展了讨论化学反应性的两类理论模型：一个是支配协同反应的轨道对称守恒原理；另一个是强调反应分子某些特殊轨道起主要作用的普遍化的微扰理论(Genetalized Pettutbation Theory)，前者很快被引入我国各类结构化学教材；后者则至今未被引起足够重视。其实这一理论在讨论化学反应性上的阶值并不低于前者。在此简要介绍这个理论及其应用。     

光原锰（Ⅲ）卟啉二甲酯与有机碱配位还原反应研究

实验表明,Mn(Ⅲ)卟啉对理解血红蛋白的催化反应很有意义。Mn(Ⅲ)卟啉突出的性质是配位还原性,尤其与有机碱的反应。等研究了四苯基卟啉锰(Ⅲ)(TPPMn(Ⅲ)Cl)与有机碱的配位还原反应。本文部分作者曾研究过(β-硝基)四苯基卟啉锰(Ⅲ),((β-NO_2)TPP Mn(Ⅲ)Cl)、四(对硝基)苯基卟啉锰(Ⅲ)(TNPPMn(Ⅲ)Cl)和邻(二     

有机化学反应选择性的经验规律

有机化学反应选择性一直是科学家们的重要研究课题。本文在已有经验规律的基础上归纳了择点和择面两条规则，并首次表述了新的择键规则。这三条经验规则的基础是能量最低原理。有机反应的选择性主要取决于可能产物的稳定性或可能反应途径活化能之间的差异。     

共轭效应对有机反应的影响

共轭效应是共轭体系分子内的原子或原子团间的相互影响。与诱导效应一样也属于电子效应。所不同的是共轭效应的强弱只取决于共轭体系的化学结构,不会因共轭链的增长而削弱。它包括兀π-π、p-π共轭效应和σ-π、σ-p超共轭效应,其相对强弱为:π-π>p-π>>σ-π>σ-p。共轭效应通常通过影响反应物、中间体和产物的稳定性而对有机反应产生影响。     

有机催化芳香化反应的研究进展有机催化芳香化反应的研究进展

芳香族化合物是一类具有特殊香味的化合物,其结构广泛存在于天然产物和药物分子中.在众多小分子药物结构中以苯环结构最为常见.因此,探究构建芳香结构化合物的方法也受到极大的关注并取得了重要的突破,其中以金属催化非环状炔烃或烯烃的环合为主.近年来,有机催化在构筑苯环及其衍生物的过程中得到充分应用.与金属催化相比,有机催化合成含苯环结构化合物的反应可以避免在苯环上引入定位基团或导向基团的步骤,且具有良好的底物适用性.同时,有机催化反应具有高效、操作简便、反应条件温和及原子经济性等优点,引起了合成化学工作者的广泛关注.综述了多类有机小分子催化的非环状前体化合物环化合成多取代苯环结构的反应特点和研究进展.     

氧化还原反应与化合（分解）反应的关系探讨

通过分析论证了有单质参加的化合反应或有单质生成的分解反应一定属于氧化还原反应这个教学结论的不确切性。明确指出,三碘化钾的生成与分解、金属羰基化合物的生成与分解都是有单质参加的化合反应或是有单质生成的分解反应,由于它们都是配位反应,在反应前后没有元素化合价变化,因此它们都不是氧化还原反应。     

空间效应对有机反应活性的影响

取代基对有机反应活性的影响主要是通过电性效应和空间效应来实现的。所谓空间效应是指分子的空间结构给予分子性质的异常影响。在许多情况下,空间效应成为影响反应活性的主要因素,它能解释许多电性效应所不能解释的反应规律和反常现象。下面分七个方面加以讨论。     

铑（I）催化有机汞化合物偶联反应机理的研究

研究了β－氯化萘汞在（ＣｌＲｈ（ＣＯ）２）２催化下于六甲磷酰胺溶液中的偶联反应动力学，证明了其反应为二级，求得了偶联反应动力学常数，α－氯代萘汞和α－溴汞代苯乙酸乙酯在相同的反应条件下不发生偶联反应，在α－溴汞代苯乙酸乙酯的偶联反应条件下分离和鉴定有机铑（Ｉ）中间体，根据所提出了反应机理，对上述现象进行了讨论。     

三氯化铁催化的有机反应研究进展

应用FeCl3催化有机反应,已经成为有机合成中的一个重要方法.近年来一直是有机化学和催化化学的研究热点之一.按照反应类型的不同对近年来三氯化铁催化的有机反应研究进展进行了综述.     

钼原子簇合成化学研究──（Ⅱ）某些钼（钨）簇合物的反应规律和设计合成

以合成为目的，研究了Ｍｏ_３Ｓ_４（ｄｔｐ）_４（Ｈ_２Ｏ）（Ⅰ）、Ｍｏ_３ＯＳ_３（ｄｔｐ）_４（Ｈ_２Ｏ）（Ⅱ）、Ｗ_２Ｓ_４（ｄｔｐ）_２（Ⅲ）等为主的簇合物的反应及其产物。包括配基置换反应，加硫和脱硫反应，簇合反应，簇解和局部氧化反应。讨论了反应物的结构和试剂两个方面对反应的影响，由此总结了若干反应规律。本文还以Ｍｏ_４Ｓ_４（ＯＡｃ）_２（ｄｔｐ）_４和Ｍｏ_３ＸＳ_６（ｄｔｐ）_３Ｙ（Ｘ＝Ｓ，Ｏ；Ｙ＝Ｉ，Ｃｌ）为例，阐述了设计合成的基本思路。     

meso—四（4—磺酸苯基）卟啉与Co（Ⅱ）的显色反应的研究

本研究了弱酸性介质中钴（Ⅱ）与ＴＰＰＳ４的显色反应条件。实验发现胺类化合物质子化后，不参与成络反应，而均能使ＴＰＰＳ４试剂的吸光度大大降低，从而提高了测定的灵敏度，Ｃｏ（Ⅱ）－ＴＰＰＳ络合比为１∶１，ε４２６＝３．５４×１０＾４，钴含量在０￣５．０μｇ／２５ｍＬ范围内呈线性，并用于烟草、茶叶中痕量钴的测定，得到了满意的结果。