液晶冠醚LB膜的制备及其性质研究

本文首次研究了五种新合成的液晶冠醚ＬＢ膜的成膜特性。实验发现，其中的单臂胆甾型液晶冠醚在气－液界面易形成稳定的单分子膜，但不易累积形成ＬＢ膜；芳香酯类的单臂液晶冠醚膜的稳定性与链的长短有关；而双臂芳香酯型二氮杂１８－冠－６易形成稳定的膜，且具有特殊的相变性质。膜的特性与物质的化学结构有关，借助ＣＰＫ分子模型，对成膜后分子构型进行了估算，理论计算与实验一致。对纯组分以及单臂液晶冠醚与硬脂酸的混合膜结构，用表面压－面积曲线以及小角Ｘ衍射等进行了表征，并对其中的双臂液晶冠醚作了离子识别功能研究。     

单臂冠醚结构与液晶性质

设计并合成了4个单臂冠醚液晶,考察了冠醚环与亲酯性结构单元之间的桥键与液晶性质的关系,中心桥键对单臂冠醚液晶的熔点影响不大,而对液晶热稳定性有较大的影响.     

单臂冠醚的结构与液晶性质

设计并合成了３个低温冠醚液晶－单臂脂环冠醚液晶，考察了冠醚结构与液晶性质的关系，单臂冠醚液晶分子具有液晶蛋白质应满足长径比大于３，分子具有一定的平面特性和能通过引入手性基团使单臂冠醚液晶分子产生手性近晶相等条件。     

用高分子冠醚和高分子液晶混合物作毛细管气相色谱固定液的研究

作为毛细管气相色谱固定液,对高分子液晶和高分子冠醚的共混物和含冠醚的高分子液晶单一固定液进行了比较,结果表明它们具有大致相同的保留性能。     

单臂液晶冠醚LB膜的研究

首次研究了４种单液晶冠醚（１～４）的ＬＢ膜成膜特性，实验发现它们在气－液界面均可形成单分子膜，但４的稳定性较差，３易转移到玻璃基片上形成Ｙ型膜。４种化合物与硬脂酸以１：１混合形成稳定的Ｙ型ＬＢ膜。小角Ｘ射线衍射证实了膜的有序结构。用ＣＰＫ原子模型对成膜分子构型和面积进行了估算，其结果与实验一致。并讨论了分子结构对成膜性能的影响。     

含液晶基团的冠醚LB膜研究

合成了含有联苯介晶基团的长链冠醚,并首次制成含液晶基团的冠醚LB膜,由LB膜的荧光光谱研究发现,与其单体在CHCl_3稀溶液中的荧光光谱相比,LB膜的荧光光谱向长波方向移动,表明分子均以缔结状态存在,XRD结果表明,LB膜具有良好的有序结构,单分子膜厚2.6nm。     

含硫套索冠醚的合成

将二氮杂１８－冠－６的乙腈溶液分别与２－氯乙基烷基硫醚、２－氯乙基烯丙基硫醚、［２－（２－ｒ氯乙基）硫乙基］烷基硫醚在无水碳酸钾存在下反应制得５种新型侧链上含硫原子的双臂套索冠醚和５种新型单臂套索冠醚。它们的收率分别为３７％－７２％和１３％－３７％。此法比其它制备单臂套索冠醚的方法操作简单。     

酰胺型冠醚液晶的合成及性质研究

冠醚液晶出现至今仅十几年，由于其具有冠醚和液晶的各种性质而受到人们的关注［‘－‘1．我们在已有工作的基础上，设计合成了5种酸胺型冠醚液晶分子（4—8），其中3种分子（4－6）具有液晶性．合成路线如下：1结果与讨论合成样品4－8经IR、MS、‘HNMR和元素分析确证其结构．用DSC和Texture图测定了4－6的液晶性质，其结果见图1．化合物7、8无液晶性，分子长径比分别为5．8：I，满足一般律状向列液晶分子长径比的要求．当在其分子链中增加1个苯环（5、6）时，分子的刚性链比例增大，整个分子的刚性增加，则具有液晶性．双臂型冠醚液…     

端烯基液晶冠醚的合成及其性质的研究

合成了端烯基液晶冠醚新化合物,通过紫外光谱、红外和拉曼光谱以及质谱对液晶冠醚的结构进行了详细的分析;并利用差示量热扫描(DSC)方法和热台偏光显微镜研究了液晶冠醚的热性质及织构,探讨了液晶冠醚的结构与相态的关系。     

冠醚载体离子电极的选择特性研究

阴离子选择电极选择性系数随干扰离子r_j/z_j的变化规律已有报道,但冠醚为中性载体的金属离子电极的选择性系数规律未见报道。本文采用不同桥间结构的11种苯并双冠醚作为中性载体,从钾电极出发探讨了不同冠醚电极选择性系数与干扰离子r_j/z_j间的关系;并以4种烃型双冠醚为中性载体,分别考察了它们对Li~+、Rb~+、Cs~+、Ag~+、Ba~(2+)离子的响应规律。 1 实验部分     

SIDE CHAIN LIQUID CRYSTALLINE POLYSILOXANES CONTAINING CROWN ETHER AND BENZYL ETHER MOIETIES

Two kinds of side chain liquid crystalline polysiloxanes containing crownether and benzyl ether were synthesized and characterized by optical polarization mi-croscopy. Both the monomeric liquid crystals and polymeric liquid crystals show smecticphases.     

含冠醚环的席夫碱型液晶高分子的合成与表征

以 4 ,4′ (α ,ω 烷亚甲基二酰氧 )二苯甲醛和二氨基二苯并 14 冠 4为单体 ,采用溶液缩聚方法 ,首次合成了一类新的含冠醚环的席夫碱型液晶高分子 .一种单体采用脂族二酰氯和对羟基苯甲醛反应制备 ,另一种新的单体采用二硝基二苯并 14 冠 4 ,在钯 碳催化剂存在下 ,水合肼还原制备 .通过1H NMR、13 C NMR和分子力学计算方法研究了二氨基二苯并 14 冠 4的两种异构体的空间立体结构 ,发现能从1H NMR谱图上区分它们的立体结构 .它们的立体结构近似属于Cs 和C2 群 .聚合物的分子量不高 ,Mn 在 130 0 0～ 2 4 0 0 0之间 .单体的结构通过元素分析、IR、1H NMR和MS等方法确证 .聚合物的性质采用GPC、DSC、TG和POM等方法进行了研究 .发现所有的聚合物加热到各自的熔融温度 (Tm)以上都能形成液晶态 ,在液晶态可以观察到向列相的丝状织构和纹影织构 .聚合物的玻璃化转变温度 (Tg)、熔融温度和各向同性温度 (Ti)随聚合物分子中柔性间隔基的变化而变化 ,它们有较高的清亮点温度和宽的液晶态温度范围 .WAXD的研究进一步证实了聚合物的液晶性     

SYNTHESIS OF LIQUID CRYSTALLINE COPOLYESTERS WITH T-SHAPED TWO-DIMENSIONAL MESOGENIC UNIT AND CROWN ETHER CYCLE

A novel series of liquid crystalline copolyesters with T-shaped two-dimensional mesogenic unit and crown ether cycle of cis-4,4′-bis(4-hydroxyphenylazo)dibenzo-18-crown-6 was prepared via solution condensation polymerization from 4,4′-(α,ω-hexanedioyloxy)dibenzoyl dichloride(M_1),2-(4′-ethoxyphenyl)hydroquinone(M_2)and cis-4,4′-bis(4- hydroxyphenylazo)dibenzo-18-crown-6(M_3).The molecular weights of copolyesters are not high,and the intrinsic viscosity [η]of copolyesters ranges from 0.29-0.43.The monomer...     

SYNTHESIS OF MAIN CHAIN LIQUID CRYSTALLINE COPOLYESTERS WITH X-SHAPED TWO-DIMENSIONAL MESOGENIC UNIT AND CROWN ETHER CYCLE

A novel series of main chain liquid crystalline copolyesters with X-shaped two-dimensional mesogenic unit and crown ether cycle of cis-4,4′-bis(4-hydroxyphenylazo) dibenzo-18-crown-6 was prepared via solution condensation polymerization from 4,4′-(α,ω-hexanedioyloxy) dibenzoyl dichloride (M1), 2,5-bis(p-octyloxybenzoyloxy) hydro-quinone (M2) and cis-4,4′-bis(4-hydroxyphenylazo) dibenzo-18-crown-6 (M3). Monomer M1 was synthesized by esterification and substitution of adipoyl chloride with p-hydroxybenzoic acid, monomer M2 was synthesized by esterfication and reduction reaction of 2,5-dihydroxybenzoquinone and p-octanoxybenzoyl chloride and monomer M3 was synthesized by diazotization and coupling reaction of cis-diaminodibenzo-18-crown-6 with phenol. The molecular weights of copolyesters are not high,and the intrinsic viscosity [η] of copolyesters ranges from 0.25-0.35. The monomers' structures were identified by using elemental analysis, IR, UV, 1H-NMR, MS, etc. All the copolyesters are yellowish powders and insoluble in THF and CHCl3 at room temperature except CP9. The properties of copolyesters were investigated by using GPC, [η] , DSC, TG,WAXD and POM. It was found that all the copolyesters entered into liquid crystal phase when they were heated to above their melting temperature (Tm). The typical smectic and nematic phase texture can be observed on POM. Their mesophase transition temperature and thermal stability change regularly with varying the content of cis-4,4′-bis(4-hydroxyphenylazo)dibenzo-18-crown-6 unit in the copolyesters.     

基于冠醚衍生物的超分子聚合物

自组装现象是生命科学最本质的内容之一,生物体系可以精确地利用非共价键相互作用形成高度有序的功能组装体.受到大自然的启发,近年来利用分子自组装构筑包括超分子聚合物在内的有序聚集体是超分子科学的研究热点.此类组装体不仅在拓扑学上具有重要的意义,而且可以用来制备动态的超分子功能材料.冠醚作为第一代超分子主体化合物,由于其结构...     

聚合物 分散液晶体系的相分离结构对温度依赖性的研究

在不同温度下采用紫外光引发相分离法制备了聚合物分散液晶样品．用光学显微镜及扫描电镜研究了样品的相分离结构．采用对样品施加电压观察其微结构轮廓，或测量液晶微粒相变点的简单方法研究了聚合温度对相分离结果的影响．结果表明，在一定温度范围内，随着温度的增高，液晶微粒的平均尺寸趋于减小，而且形成的液晶微粒也逐渐变纯．作者给出了这些测试结果并进行了讨论．     

共溶剂存在下N-烯丙基吡啶氯盐离子液体对纤维素的溶解性能研究

采用一步法合成N-烯丙基吡啶氯盐离子液体([APy]Cl),考察其对纤维素的溶解性能.结果发现,在120℃下对棉浆粕(聚合度(DP)=556)的溶解度可高达19.71%,但再生后聚合度为223,热降解严重.通过添加不同种类共溶剂的方法克服此缺点.结果表明,有机溶液(DMSO,DMAc,DMF或吡啶)作为[APy]Cl的共溶剂时,[APy]Cl/DMAc复合溶剂对棉浆粕的溶解效果最佳,100℃下溶解度为15.03%,再生后聚合度为403.此外降低了溶剂成本.但70℃下,溶解度仅为1.36%,溶解能力较弱.继续探讨了[AMIM]Cl作为[APy]Cl的共溶剂时对纤维素的溶解性能,结果表明,70℃下,[APy]Cl/[AMIM]Cl复合溶剂对棉浆粕的溶解度为8.78%,再生后聚合度为516.可知添加上述2种共溶剂均使[APy]Cl在低于自身熔点下形成液体并能够溶解一定量纤维素,拓宽了溶解温度区间及应用平台.对FTIR,XRD和TGA谱图分析,结果表明上述为纤维素的直接溶剂,可将其晶型由Ⅰ型转变成Ⅱ型,再生后热稳定性稍有降低.通过照片和SEM表明再生膜无色透明,结构致密.     

液晶冠醚、碳纳米管、水溶性杯芳烃在分析化学中的应用

综述了液晶冠醚、碳纳米管、水溶性杯芳烃在分析化学中应用的新进展。介绍了液晶冠醚在离子传输、分子识别、色谱分析、LB膜等各方面的应用;讨论了碳纳米管在扫描显微镜探针针尖、气体传感器、化学修饰电极和化学分离与检测方面的应用,以及水溶性杯芳烃在光度法、电化学、色谱分离方面的应用。     

EFFECTS OF TEMPERATURE AND SPACE VELOCITY ON CATALYTIC PERFORMANCE IN LIQUID PHASE DIMETHYL ETHER SYNTHESIS FROM SYNGAS

对液相一步法合成气制二甲醚过程在温度２６０～３００℃，压力４ＭＰａ，尾气流速４５Ｌ／ｈ和搅拌速度１２５０ｒｐｍ的条件下考察了催化剂浓度对反应性能的影响。在其它条件不变的情况下，提高催化剂浓度可以提高ＣＯ和Ｈ２转化率、甲醇选择性，但降低了二甲醚选择性和单位质量催比剂的二甲醚生成速率。