固态缩聚法改性聚对苯二甲酸丁二酯的反应动力学

研究了芳香族二醇单体与聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)的固态缩聚反应及其反应动力学.采用的二醇单体是对苯二甲酸二羟乙酯(BHET).一定配比的PBT和BHET混合物在185°C下进行固态缩聚(SSP)反应,分别利用凝胶色谱(SEC)、核磁共振氢谱(1H-NMR)和核磁共振碳谱(13C-NMR)对缩聚产物的数均分子量、分子结构进行了表征.SEC表征的结果表明:反应起始阶段聚合物的数均分子量快速下降,这是由于酯交换导致PBT链的断裂,形成了低聚物;0.5 h后,所有自由的BHET单体都已参与了酯交换反应;此后,所得到的低聚物重新缩聚,导致数均分子量上升,最终得到高数均分子量共聚物.1H-NMR表征结果表明,随着固相反应的进行乙二醇基团在体系中趋于无规分布.13C-NMR表征结果表明:在反应起始阶段,体系自由度快速上升;反应4 h后,自由度开始趋于缓和,所得共聚物的化学结构趋于稳定.     

纳米氧化锌/聚对苯二甲酸乙二酯复合材料的原位制备及表征

利用原位聚合法制备了纳米ZnO/PET复合材料.讨论了纳米粒子分散剂的用量问题.用DSC分析手段分析了复合材料的热学性能,并测定了复合材料的力学性能.结果表明复合材料的冷结晶温度向高温方向移动,直观上说明纳米粒子阻碍了PET的结晶,但其力学性能且得到较大提高,尤其是试样拉伸性能得到显著提高.     

水解稳定性聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的研制

本文讨论了聚对苯二甲酸乙二酯(聚酯)在湿热条件下的水解和阻止水解的机理和方法。将合成的水解稳定剂添加到聚酯切片中进行纺丝和水解试验。结果表明,在60～130℃饱和蒸汽长达96h 处理后,水解稳定性聚酯纤维的强度保持率较普通聚酯的高30%以上;水解速率仅为普通聚酯的1/2～1/3(分别为1.7×10~(-6)～4×10~(-4)和3.9×10~(-6)～7.9×10~(-4));水解活化能比普通聚酯的高2.72kJ/mol 左右;纤维热失重(TGA)结果表明,水解稳定性聚酯的分解峰温度比普通聚酯的高10℃左右。     

离子聚合物surlyn的成核效应(Ⅰ)——surlyn与聚对苯二甲酸乙二酯的反应

研究了聚对苯二甲酸乙二酯(PET)/离子聚合物surlyn体系的反应.由该体系的熔融行为、分子量的测定及红外光谱分析证实:surlyn的侧基—COONa在高温下与PET的酯键反应,会引起PET断链,并生成PET—COONa和PET—R.在更高的温度下,PET—COONa之间的离子端基可相互反应,生成对苯二甲酸钠,并使PET分子链重新连接起来.     

双轴取向聚对苯二甲酸乙二酯的热收缩及热机械分析

本文用热机械及示差扫描量热热分析技术对聚对苯二甲酸乙二酯双轴取向拉伸膜的热收缩特性进行了研究,并对热收缩的机理进行了探讨。     

聚对苯二甲酸-联苯二甲酸-乙二酯的分子序列结构与结晶性能

以对苯二甲酸、联苯二甲酸(BBA)和乙二醇为原料,采用直接酯化技术制备了聚对苯二甲酸-联苯二甲酸-乙二酯(PETBB).特性黏度和凝胶渗透色谱(GPC)测试表明得到了高相对分子质量的共聚物.13C-NMR证实PETBB大分子链上所含的BBA与投料比一致;随着BBA摩尔分数的增加,共聚酯中聚对苯二甲酸乙二酯(PET)平均序列长度减小而聚联苯二甲酸乙二酯(PEBB)平均序列长度增大.差示扫描量热(DSC)分析证明PETBB共聚酯自熔体冷却的结晶温度变低,较高BBA摩尔分数的PETBB甚至不能在熔体冷却过程中结晶,表明共聚酯结晶变得困难,但经充分热定型仍能形成晶体;而其熔融温度随BBA摩尔分数的增加而明显下降;玻璃化转变温度则随BBA摩尔分数的增加而升高.     

聚对苯二甲酸丁二醇酯的热重分析

用热重分析法（TGA）探讨聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）热降解的动力学,揭示了PBT的热稳定性、热解反应级数和热解活化能。以高纯度氮气为载气,在不同载气流量、不同升温速率下对PBT进行降解,通过失重曲线和微商曲线分析其结构的稳定性,建立反应动力学方程。结果表明：PBT作为工程塑料在高温下有较好的稳定性,在N2中降解过程为一阶失重,流量对降解几乎没有影响;增大升温速率,分解的起始温度、失重平衡温度和最大失重率温度均呈增加趋势。PBT的热解可分为两个阶段,降解前期,即失重率在25％～50％之前,可视为零级反应,其平均活化能为261．3kJ／mol,降解反应的中后期直至完全降解,可视为一级反应,其平均活化能为186．7kJ／mol。升温速率对两段降解的温度区间划分有影响,随着升温速率增加,零级反应温度范围逐渐扩大。     

聚对苯二甲酸乙二酯（涤纶）生产过程中的数学模型及优化问题的探讨

本文主要讨论了聚对苯二甲酸乙二本生产过程中各个阶段的数学模型的表征及优化问题，进而指出了强化生产的条件、提高产品质量的途径。     

离子聚合物Surlyn的成核效应(Ⅱ)——Surlyn对聚对苯二甲酸乙二酯的结晶行为和形态的影响

用差示扫描量热仪观察了聚对苯二甲酸乙二酯(PET)/离子聚合物surlyn体系的结晶行为.用扫描电镜和偏光显微镜观察了PET/surlyn体系的形态.surlyn有显著的成核效果.surlyn的碳氢主链为柔性分子链.它会促进PET的分子运动,从而提高PET在低温区的结晶速度.但它对PET的球晶形态却没有影响,PET仍为正常球晶.surlyn在PET中是分相的,随着surlyn与PET之间反应程度的加深,surlyn的宏观分相就消失了.     

聚乙二醇——聚对苯二甲酸乙二酯嵌段共聚物的多重熔融和结构重建

本文应用差示扫描量热法(DSC)、广角 X 光衍射(WAXD)、偏光显微镜(PLM)、小角激光光散射(SALS)等方法,对聚乙二醇—聚对苯二甲酸乙二酯(PEG—PET)嵌段共聚物的结晶和熔融行为进行了研究。结果显示,在 DSC 扫描过程中,PEG—PET 经历了多重熔融与结构再组合的过程.当PET 链段结晶时,PEG 链段被挤出 PET 折叠链的表面,并不生成共晶.在 PET 的折叠链的弯折处,由于 PEG 链段的内增塑作用.使折叠链内应力降低.堆砌紧密,得到了 PET 在同等条件下所不能得到的完整的晶面衍射.嵌段共聚物在200℃淬火2h,PEG 链段无法挤出球晶的表面,从而形成了混品.且球晶的光轴方向发生偏转.     

丙烯酰胺—PET 切片接枝共聚及纺制复合纤维的探索

研究了在苯甲醇中丙烯酰胺 PET 切片的接枝共聚合反应。发现随反应时间延长,引发剂BPO 浓度增加,接枝率提高。在40～90℃范围内随反应温度提高接技率增加。随单体丙烯酰胺浓度提高,接枝率下降,发现苯甲醇、BPO 对 PET 均有降解作用。用接枝产物和 Nylon 6试纺并列型复合纤维,并对复合情况作了初步考察.     

PREPARATION AND CHARACTERIZATION OF ULTRA-HIGH MOLECULAR WEIGHT POLY(ETHYLENE TEREPHTHALATE)(PET)FIBER

This paper reports the spinning and drawing behavior of Ultra-high Molecular Weight polyethylene Terephthalate) (UHMW-PET) fibers. The as-spun fibers were produced by dry-jet wet spinning of a 15%-17% solution in 50:50(v:v) trifluroroacetic acid and dichloromethane. Both molecular weight and polymer solution concentration have marked effect on the drawability of the as-spun-fibers. The maximum extension drawing ratio (EDRmax) of as-spun fiber increases with increasing molecular weight, whereas optimal concentration to achieve the EDRmax of as-spun fibers decreases with increasing molecular weight. Drawing speed and temperature during the first step have remarkable effect on the drawability of these fiber during the second step. Relatively lower drawing temperature and drawing speed (19 ℃ , 60 mm/min) during the first drawing step was beneficial to mechanical properties of ultimate fibers. At the range of 210 ℃ to 230 ℃, the draw ratio (DR) during the second step increases with increasing temperature.     

固定床中PET固相聚合的研究

本文利用固定床反应器对N_2保护下的PET固相聚合反应进行研究,在低于粘结点温度下预聚合之后再实施高温聚合,可消除切片粘结,提高反应速率及产品质量。建立了化学反应和扩散过程共同控制下的动力学模型,其计算结果表明从粒子中心到表面,固相聚合表现反应速率和分子量随副产物小分子(乙二醇和水)的浓度减小而增大,并且描述了反应温度、载气中小分子含量和预聚体切片粒径对反应的影响,为优化工艺操作,提高产品质量提供了理论依据。     

丝光沸石在乙二醇低聚物中的电化学行为

丝光沸石被分散到乙二醇低聚物中形成稳定的胶体,它的电化学行为首次被用循环伏安法研究.     

直接缩合法合成聚乳酸

ＤＬ－乳酸在催化作用下,采用共沸精馏－聚合耦合装置,直接缩合聚合制得低分子量聚ＤＬ－乳酸,采用ＩＲ、ＨＮＭＲ、ＧＰＣ等测试手段对聚合物进行了表征,研究了反应条件对聚合物产率及分子量的影响。