PLS方法辅助TLC/FID技术测定石油沥青的族组成

测定了不同来源的渣油、不同改性工艺沥青的薄层色谱图，提取了谱图特征变量，以偏最小二乘方法为数学工具，通过经典柱色谱法取得基础数据，建立渣油沥青的薄层色谱(TLC)-族组成模型。采用该模型预测待测样品的族组成，并与经典柱色谱法的测定结果相比，饱和烃质量分数、芳烃质量分数和胶质质量分数的相关系数分别为0．9765，0．9901和0．9937。测定结果与经典柱色谱法的测定结果相一致。     

柴油烃族组成分布的GC-MS测定

应用GC－MS测定柴油烃族组成按沸点的分布，通过柱色 谱分离后的柴油饱和烃和芳烃组分分别进入气相色谱－质谱联用仪分析，采集其每一扫描的质谱图后，按ASTM－D2425方法计算其每一扫描的烃族组成，因为每一扫描与保留时间对应，所以可将两部分烃族组成加和后应用ASTM－D2887方法计算柴油烃族组成按沸点的分布规律；实验结果表明，该法与ASTM－D2887和ASTM－D2425的实验结果吻合，并能给出有关柴油烃族组成的详尽分布规律。     

煤沥青橡胶改质筑路油老化过程中族组成与性质变化

实验室与户外跟踪老化研究发现 ,道路沥青在使用过程中的质量蜕变主要是由于氧化作用[1,2 ]使得道路沥青中沥青质含量增加 ,改变了沥青中分散相与连续相的比例 ,致使沥青的性质发生变化 ,如软化点升高、针入度降低以及粘度增加等[3,4]。上述研究所取得的成果主要是以石油为原料的道路沥青 ,对以煤沥青为原料开发的改质筑路油研究较少。本文在成功开发煤沥青改质筑路油工艺的基础上 ,研究了改质筑路油热老化过程中族组成与性质的变化 ,由此提出煤沥青改质筑路油高温热老化过程中性质变化的主要原因。1　实验部分1 1　原料　试验所用原料为实…     

全二维气相色谱-质谱分析煤油基吸热型碳氢燃料烃族组成

采用全二维气相色谱-质谱联用（GC×GC-MS）考察了色谱柱系统、程序升温条件和调制周期3个主要因素对样品组分分离结果的影响,建立了煤油基吸热型碳氢燃料烃族组成的定性分析方法,并利用GC×GC-FID通过有效碳数校正因子对烃族组成进行定量。对选取的9种燃料的分析结果表明,该方法对链烷烃和环烷烃的定量结果与标准方法ASTM D2425的结果高度一致,相对误差基本均在±10%以内。利用该方法计算的碳含量结果与元素分析法相比误差均在0.5%以下。该方法无需复杂的前处理,稀释后可直接进样分析,操作简单,而且可直观地看出不同样品之间的差异,为改进燃料的性能提供了必要的分析手段。     

石脑样品的族组成分析

用气相色谱以程序升温方式分析了石脑油,并将各组分程序升温保留时间转移为恒温保留指数。以各组分在OV－1和SE－54固定相上、同一柱温下的保留指数差及在各柱上的温度系数为3因素进行斜交因子分析和本征矢量旋转,给出了石脑油样品的族组成值,经色谱－质谱仪分析验证了结果的正确性,为石脑油样吕的族组成分析提供了一种新方法。     

渣油中沥青质胶粒缔合状况初探

目前一般认为[1] ,石油中的沥青质的基本结构是以多个芳香环组成的稠合芳香环系为核心 ,周围连接有若干的环烷环 ,芳香环和环烷环上都还带有若干个长度不一的正构烷基侧链 ,其中还杂有各种含硫、氮、氧的基团 ,同时还会络合钒、铁等金属。这种以一个稠合的芳香环系为核心的结构是组成胶质或沥青质的基本单元。大量研究表明 ,沥青质由若干个这类单元结构组成 ,以缔合状态存在 ,渣油及其沥青质的分子量都随测定所用溶剂的极性不同而变化 ,在弱极性有机溶剂中所测得的分子量较大 ,在强极性的有机溶剂中所测得的分子量偏小。初步研究表明 ,沥青…     

石脑油样品的族组成分析

用气相色谱以程序升温方式分析了石脑油 ,并将各组分程序升温保留时间转换为恒温保留指数。以各组分在OV -1和SE -54固定相上、同一柱温下的保留指数差及在各柱上的温度系数为3因素进行斜交因子分析和本征矢量旋转 ,给出了石脑油样品的族组成值 ,经色谱 -质谱仪分析验证了结果的正确性 ,为石脑油样品的族组成分析提供了一种新方法。     

不同成因天然沥青的结构组成特征研究

利用液相色谱等仪器分析手段,较系统地研究了不同成因类型的天然沥青及模拟沥青样品,特别是其中的胶质、沥青质重组分,揭示了沥青结构组成中的成因信息。研究表明,不同成因的天然沥青具有各自特有的化学结构和组成,综合利用其结构组成特征能准确有效地判断天然沥青的成因类型,在其开发利用研究中具有重要的应用价值。     

直接衍生离子液体富集高效液相色谱分析水基胶中脂肪族醛酮

建立了以2,4-二硝基苯肼(DNPH)直接衍生,1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(［BMIM］PF6)萃取富集,高效液相色谱(HPLC)分析水基胶中痕量脂肪族醛酮的方法。分散的水基胶乳液用80 mg/L DNPH衍生化试剂(含0.44 mol/L磷酸)于40 ℃衍生18 min。取离心后的上层衍生液,加入0.5 mL ［BMIM］PF6于30 ℃萃取富集,离子液体相过滤后进行HPLC分析。采用Dionex Acclaim Explosives E2色谱柱(250 mm×4.6 mm, 5 μm),以水-乙腈为流动相在流速1.2 mL/min进行梯度洗脱,色谱柱温度为35 ℃,检测波长为365 nm。结果表明,8种脂肪族醛酮的检出限为0.022～0.221 mg/kg,定量限为0.073～0.738 mg/kg,相对标准偏差为3.5%～7.3%,回收率为84.0%～102.5%。与溶剂萃取法相比,该法具有检出限和定量限低、稳定性高、测定更准确的优势。     

多维液相柱色谱

多维液相柱色谱分离分析复杂样品越来越受到重视。本文介绍了国内外多维液相柱色谱的近期发展,详细讨论了二维液相色谱的实现,其中包括固定相、流动相的选择、温度变量的作用以及两维间切换的实现,并对多维液相柱色谱的应用现状进行了总结。     

Influence of Column Material on Efficiency in High Speed Liquid Chromatography

Abstract

The influence of column tubular material on column efficiency in high speed liquid chromatography has been examined. For good reproducibility in HETP, the columns were first packed dry with Corasil I (28–37μ) and then heptane saturated with 3,3′-oxydipropionitrile was flown through the column. When steady state conditions were achieved, the % loading of stationary phase was 1.1%. It was found that column materials of precision bore and seamless stainless steel, aluminum, and copper gave equivalent efficiency results for retained and unretained components. Teflon coated aluminum columns were not reproducible, in regard to HETP.     

电渗泵在微柱液相上的应用

 设计评价了一种能够取代机械泵的电渗泵 (EOP) ,该泵可以产生 2 0MPa～ 6 0MPa的输出压力和几十nL/min～ 3μL/min的输出流量 ;用乙腈 水作为流动相 ,在 14cm× 32 0 μmi d (C18,5 μm )微柱上分离了萘、蒽、菲3种物质的混合试样 ,证明EOP在微柱液相领域有广阔的应用前景。     

Polyamide-Coated Open- Tubular Micro-Capillary Column for Liquid Chromatography

Abstract

An open-tubular micro capillary column was prepared by coating the inner wall of a pyrex tube (50 μm i.d.) with polyamide. Chromatographic behaviors of trace amounts of various phenolic compounds, benzoic acid derivatives and aromatic amino and nitro compounds, were examined on this column.     

High Performance Liquid Chromatographic Analysis of Pharmaceuticals Using Oil-In-Water Microemulsion Eluent and Monolithic Column

Novel and efficient separations of pharmaceutical substances were achieved using oil-in-water microemulsion eluent and a conventional C18 packing with a flow rate of 1 mL/min⁻¹. Attempts to decrease analysis time was limited due to the high viscosity of the microemulsion which generated relatively high back-pressures. Monolithic columns gave 3-fold lower back-pressures and allowed flow rates of 4 mL/min⁻¹. with the same microemulsion mobile phase which permitted rapid separations to be achieved. Separation of a test-mix of paraben preservatives was achieved in both isocratic and gradient mode in less than 1 min. The monolith-microemulsion combination was applied to rapidly quantitatively analyse two formulated products with excellent linearity, accuracy and repeatability. Quantitative analysis times were under 90 seconds. Successful quantitation of both nicotine lozenges and naprosyn tablets was performed using this approach.     

锥型与圆柱型液相色谱制备柱的比较研究

用可视化柱上图形分析对入口内径大于出口内径的锥型液相色谱制备柱的样品谱带流型进行了研究。在一定的实验条件下，锥型柱与圆柱型柱的流动相流型曲线相反。对与锥型柱有相同长度、相同容积的圆柱型色谱柱的柱效、样品容量及峰高的比较研究表明：锥型柱优于圆柱型柱。锥型柱的样品容量约为圆柱型柱的2倍，柱效比圆柱型的高36％，色谱流出曲线峰值高于圆柱型柱12％。     

辛基型毛细管液相色谱整体柱的制备、表征及评价

本研究采用以甲基丙烯酸辛酯为单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,偶氮二异丁腈为引发剂,正丙醇、1,4丁二醇和水三元混合物为共溶剂,制备了内径为0．53mm的毛细管整体柱材料。详细考察了单体／交联剂比例、单体混合物与致孔剂之间的比例,对所制得材料的通透性、孔径分布、粒度大小等性能的影响;应用包括扫描电镜和压汞法对其进行表征;在毛细管液相色谱(c—HPLC)操作模式进行了初步色谱评价,结果表明：所制得的整体柱具有优良的通透性能,可在高达100μL／min的流速下进行快速分离,同时在离子对模式下对3种金属离子进行了分离,取得了较理想的效果。     

高效液相色谱中固定酶柱后反应器的应用

本文评述了固定酶柱后反应器在高效液相色谱中的应用。阐述了高效液相色谱与固定酶柱后反应器联用的原理,介绍了固定酶柱后反应器的主要类型。评述了固定酶柱后反应器在生化分析和临床分析中的应用。引文43篇。     

碱性去活性柱液相色谱测定水溶性维生素

采用碱性去活性柱高效液相色谱法同时分离测定了７种水溶性维生素。不需加入离子对试剂和胺类改性剂,峰形尖锐,用梯度洗脱分离完全,效果良了,方法的精密度为标准偏差５％以内,回收率为８９％￣１０２％,并用于实际样品的测定。     

柱切换液相色谱法快速定量检测参附注射液中乌头碱类生物碱和人参皂苷

利用柱切换液相色谱,建立了参附注射液中苯甲酰新乌头原碱、苯甲酰乌头原碱、苯甲酰次乌头原碱、新乌头碱、次乌头碱和乌头碱6种乌头碱类生物碱,以及Rg1、Re、Rf、Rb1、Rc、Ro、Rb2、Rb3、Rd 9种人参皂苷的分析方法。首先利用强阳离子交换的在线固相小柱选择性富集和净化样品中生物碱类成分,优化了色谱条件;并采用EC－C18柱作为人参皂苷的分析柱,通过优化实验条件,结合柱切换方式,去除了样品中辅料等大极性基质成分对色谱柱的污染,实现了生物碱分析和人参皂苷分析的自动切换。结果显示,样品中的生物碱和人参皂苷分离良好,线性相关系数（r2）均大于0.999,连续进样精密度的相对标准偏差（RSD） < 2.0%,重复性的RSD < 2.0%;其中6种生物碱的平均回收率为95.1%～98.6%,检出限为4.0～8.2 ng/mL;9种人参皂苷的平均回收率为91.7%～104%。所构建的基于柱切换液相色谱技术的在线固相萃取方法能够有效去除样品中的基质干扰,快速完成参附注射液中3种单酯型生物碱和9种人参皂苷的快速定量,同时也可对3种双酯型生物碱进行限量检测,可应用于药物的质量评价。