pH值对3-羟基-2-萘甲酸荧光性质及其β-环糊精包结物生成常数的影响

研究了不同ｐＨ值３羟基２萘甲酸的荧光性质，并用荧光双倒数法测定了３羟基２萘甲酸与β环糊精包结物在不同ｐＨ值的生成常数，结果表明疏水作用和氢键对包结物的形成起重要作用。     

1,3-二羟基-2-萘甲酸乙酯与氨及苯氨的作用

在我们的工作中,需要知道含两个邻位羟基的芳香酸酯与氨作用的结果。据Metz-ner报告,将1,3-二羟基-2-萘甲酸乙醋(Ⅰ)与浓氨水溶液在封管中作用,所得主要产物据称是氨基-羟基-萘甲酸乙酯(Ⅳ),熔点168—172°,氨基的位置未经指明。将Ⅰ与苯胺作用,据称得到的是3-苯氨基-1-羟基-2-萘甲酸乙酯(Ⅴ)。对於化合物Ⅳ及Ⅴ的结构,Metzner除元素分析外,均无其它证明,但分析并不符合。按照他的反应条件生成     

高效液相色谱法测定2-羟基-3-萘甲酸生产废水中相关物质的含量

采用高效液相色谱法测定2 羟基3 萘甲酸生产废水中1 羟基2 萘甲酸、2 羟基3 萘甲酸、2 羟基6 萘甲酸、β萘酚四组分的含量。方法以Selectosil C18 为分离柱,以V甲醇∶V水=80∶为流动相,紫外236 nm波长处检测。回收率为96%~103%,RSD<2.5%。     

水溶性β-环糊精聚合物的交联度对3-羟基-2-萘甲酸荧光性质及电流变性能的影响

用改进的Renard方法控制合成了6种不同交联度的水溶性β-环糊精聚合物.以3-羟基-2-萘甲酸为荧光探针,考察了聚合物交联度对形成超分子配合物的稳定性及荧光性质的影响,发现生成常数和相对荧光强度均随交联度的增长呈上升趋势,并发现其相对荧光强度的增量与对应的交联度存在线性关系.用β-环糊精聚合物及其与3-羟基-2-萘甲酸构筑的超分子配合物分别与二甲基硅油配制了电流变液,流变学性能测试发现这些聚合物电流变液均有很好的电流变活性,其中,单纯聚合物电流变液的屈服应力随交联度的增加呈上升趋势,而超分子配合物电流变液则表现出更高的电流变活性,但当交联度太大时,其屈服应力甚至低于对应的聚合物,并随交联度的增加呈先增加后降低的趋势;介电性能测试发现,交联度对电流变液介电常数和体积电导率的影响均出现了与电流变液效应相类似的趋势.     

β-环糊精聚合物与取代水杨酸、3-羟基-2-萘甲酸超分子配合物的构筑及其电流变性能

从化学设计的观点出发, 研究了环糊精聚合物形成超分子配合物的性能. 采用“固相自组装技术”合成了6种β-环糊精聚合物(β-CDP)与取代水杨酸及3-羟基-2-萘甲酸的超分子配合物, 并利用NMR, FT-IR, UV-vis和荧光分析等技术对形成超分子配合物的组成和结构进行了表征. 分别采用所合成的超分子配合物与二甲基硅油配制了电流变液. 在4 kV/mm的直流电场作用下, 超分子配合物较β-CDP电流变活性提高了34%~72%, 且以β-CDP/3-羟基-2-萘甲酸超分子配合物电流变液的屈服应力为最高, 可达9.8 kPa; 同时发现, 变更不同客体分子也可对超分子配合物电流变材料的流变效应起到调节作用, 当水杨酸苯环上含有其他取代基时, 取代基的位置及其数量对相应超分子配合物电流变液的力学响应性具有微调节作用, 并由材料的介电性能测试得到证实.     

新型香豆素类荧光化合物的合成及荧光性质研究

合成了两种香豆素类荧光化合物6,8-二氯-7-羟基香豆素-3-羧酸（DClC）和6-氯-7-羟基香豆素-3-羧酸（MClC）,其中DClC未见文献报道,并通过红外光谱、核磁共振、质谱等手段对产物的结构进行了表征。同时首次研究了这两种香豆素衍生物的紫外、荧光性质,以及不同极性溶剂、pH值、表面活性剂等的影响。结果表明,pH对性质测定影响较大,当pH=10时,DClC和MClC的荧光强度明显增强。     

pH值对α-萘酚、β-萘酚与β-环糊精包结常数影响的研究

利用荧光法研究了不同pH值条件下萘酚的荧光性质,并用双倒数法测定了α-萘酚、β-萘酚与β-环糊精包结物在不同pH值的包结常数.实验表明,随pH值由小到大的变化,两种萘酚的包合作用逐渐减弱,说明包合物形成过程中疏水作用和氢键起重要作用.     

一种香豆素pH荧光染料的开发及应用

香豆素类化合物具有良好的荧光光谱,已广泛运用于抗肿瘤、抗氧化、抗炎等研究。前期研究中,作者发现3-苯并咪唑-7-羟基香豆素可作为荧光探针监测细胞内pH值变化（pKa = 7.20,pH 6.50 ~ 8.30）。因此,该文通过在3-苯并咪唑-7-羟基香豆素C－3位苯并咪唑上引入甲氧基给电子基团,得到化合物3-（6-甲氧基-1H-苯并咪唑）-7-羟基香豆素（BC）,并通过核磁共振氢谱（1H NMR）、核磁共振碳谱（13C NMR）和高分辨质谱（HR－MS）确定了探针化合物的结构,考察了其荧光属性及pH值变化对检测的影响。结果表明,该探针具有较高的选择性和抗干扰能力,在pH 5.5 ~ 10.0范围内（pKa = 8.36）,其荧光强度随着pH值的增大而增强。此外,BC可被成功应用于标记HeLa细胞内pH值的变化,展现出较好的生物医学应用前景。     

多胺修饰β-环糊精对铝-铁试剂荧光体系的增敏作用

研究了β－环糊精（1）、单－[6-乙二胺－6－脱氧]-β－环糊精（2）、单-[6-(二乙烯三胺）-6-脱氧]-β-环糊精（3）和单-[6-(三乙烯四胺）－6－脱氧]-β-环糊精（4）对铝－铁试剂荧光体系的增敏作用。实验结果表明：加入β－环糊精及其衍生物后体系的荧光强度均增强，增敏率为4＞3＞2＞1，其中4给出最大的荧光增敏率。研究了pH值在3.0-7.5之间酸度对主体化合物增敏能力的影响，发现体系的pH值对β－环糊精的增敏率影响较小，而随着体系酸性的增强，多胺修饰β－环糊精的增敏作用显著增强。探讨了修饰环糊精引入边臂的长度和主－客体间的尺寸适合等因素对铝－铁试剂体系荧光增敏率的影响。     

L-(-)-α-苯乙胺类立方烷结构2-萘甲酸二聚体盐的晶体结构

L-(-)-α-苯乙胺与消旋的类立方烷结构2-萘甲酸二聚体相互作用形成铵盐,其晶体结构表明,L-(-)-α-苯乙胺与类立方烷结构2-萘甲酸二聚体作用形成的铵离子通过氢键N_2A-HN_2B…O_5A和N_1A-HN_1A…O_3A与类立方烷结构2-萘甲酸二聚体结合在一起.同时类立方烷结构2-萘甲酸二聚体的两个对映异构体之间也存在分子间氢键O_1A-H_1AA…O_6A和O_1B-H_1AB…O_6B.这些氢键将类立方烷结构2-萘甲酸二聚体的两个对映异构体连在同一个晶胞中,呈现两条分子链状堆积.     

4,5-二羟基荧光黄用作分析试剂Ⅰ.——用作铅的分析试剂

一、4,5-二羟基荧光黄与铅离子生成蓝色溶液或沉淀。灵敏度:0.2γ(1:5,000,000),Cu~Ⅱ,Ce~Ⅲ,Sb~Ⅲ,Sn~Ⅱ,Sn~Ⅳ,Ti~Ⅳ干扰。二、用悬浮滴定法及斜度比法研究试剂与铅的作用。在酒精中生成组成为R:Pb=2:3的蓝色化合物,在pH8的水溶液中生成R:Pb=1:1的化合物。三、用4,5-二羟基荧光黄可作铅的悬浮滴定和制成标准比色系列进行铅的目视比色。四、用4,5-二羟基荧光黄可作铅的比色试剂。在pH 7-9范围内光密度值恒定。用乙醇为溶剂时当铅的浓度在5-150γ/10 ml之间时,符合比尔定律。生成物稳定,放置二十日仍无变化。     

2,3,4-三羟基苯乙酮缩-2-羧基苯胺与铝的荧光反应及其应用

席夫碱用于金属离子的光度或荧光测定已有报道，铝在人体中的积累会导致老年痴呆症及Alzheimer’s病，微量铝与人体健康的关系已成为国内外学者广泛讨论的热点之一，因此研究微量铝的测定方法具有重要意义。席夫碱类试剂用于荧光测定铝虽有报道，但未见席夫碱2，3，4-三羟基苯乙酮缩-2-羧基苯胺作为荧光试剂测定铝的报道。本文报道了荧光试剂2，3，4-三羟基苯乙酮缩2羧基苯胺（TAFA）的合成及其荧光测定铝的应用。     

表面活性剂存在下,7-碘-8-羟基喹啉-5-磺酸与 Zn(Ⅱ)荧光配合反应的研究

由于CTMAB或Zeph的引入,Zn(Ⅱ)与7-碘-8-羟基喹啉-5-磺酸(7-I-H_2QS)荧光配合反应被明显地增敏了,荧光强度净增三倍多。主要原因是荧光量子效率的增大。λEX_(max),λEM_(max)和适宜酸度范围由二元体系的373nm,545nm,和pH6.8—7.4,分别移至396nm,526nm和pH3.8—4.8(CTMAB)或pH5.8—6.6(Zeph)。采用7-I-H_2QS作为光试剂,由于分子内重原子效应,使荧光强度和量子效率均比相应的H_2QS体系低,但适宜酸度范围明显地酸移,空白值很低。利用等吸点激发-校正发射谱积分面积比法测定了各体系的荧光量子效率。     

萘甲酸功能化聚砜的制备及其与Eu(Ⅲ)稀土离子配合物的荧光发射特性

以1,4-二氯甲氧基丁烷(BCMB)为氯甲基化试剂,使聚砜(PSF)氯甲基化(CM),形成氯甲基化聚砜(CMPSF),然后用6-羟基-2-萘甲酸(HNA)使CMPSF的氯甲基与HNA的酚羟基之间发生亲核取代反应,将萘甲酸(NA)配基键合在聚砜侧链,制得了功能化改性的聚砜NAPSF。采用红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。考察了主要因素对CMPSF与HNA之间亲核取代反应的影响规律,分析了反应机理,优化了反应条件。结果表明,CMPSF与HNA之间取代反应的速率与亲核试剂HNA的浓度无关,遵循SN1的反应机理;使用极性较强的溶剂二甲亚砜,有利于亲核取代反应的进行;在适宜条件下,CMPSF的氯甲基转化率可达96%,NA的键合量为1.68 mmol/g。将NAPSF与Eu(Ⅲ)离子配位,制得了聚合物-稀土配合物NAPSF-Eu(Ⅲ),它不仅发射出Eu3+离子的特征荧光,而且对Eu3+离子的荧光发射显示出很强的敏化作用。萘甲酸功能化的大分子配基NAPSF对Eu3+离子的敏化作用,远强于苯甲酸(BA)功能化的大分子配基BAPSF对Eu3+离子的敏化作用。     

合成6-甲氧基-2-萘甲醛的新方法

6-甲氧基-2-萘甲酸与硫酸二甲酯发生酯化反应制备6-甲氧基-2-萘甲酸甲酯(2);2与水合肼合成6-甲氧基-2-萘甲酰肼(3);在苯磺酰氯存在下,3发生McFadyen-Stevens还原反应得到制备萘丁美酮的中间体——6-甲氧基-2-萘甲醛,总收率43.3%。     

手性联萘酚衍生物的不对称合成及其对映体含量测定

使用(+)-苯丙胺和CuCl2.2H2O形成的配合物为手性催化剂,以3-羟基-2-萘甲酸甲酯(1)和2,7-萘二酚(2)进行反应,得到对映体过量的联萘酚衍生物2,2′,7′-三羟基-1,1′-联萘-3-甲酸甲酯(3),采用加入手性双噁唑啉噻吩化合物(4)为诱导试剂的1H-NMR的方法测定化合物(3)的ee值.     

2,3,7-三羟基-9-(2,4-二羟基)苯基荧光酮荧光猝灭法测定锰(Ⅱ)

在pH=9.33的NH3.H2O-NH4Cl缓冲介质中,于表面活性剂溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)存在下,利用Mn(Ⅱ)与2,3,7-三羟基-9-(2,4-二羟基)苯基荧光酮(DHPF)形成Mn(Ⅱ)-DHPF-CTMAB三元配合物可产生荧光猝灭,建立了荧光猝灭法测定痕量Mn(Ⅱ)的新方法。该体系激发波长λex=520nm,发射波长λem=540nm,荧光猝灭值与Mn(Ⅱ)的含量在0～0.36μg/25mL范围内呈线性关系,检出限为0.02μg/25mL,在CTMAB存在下,配合物摩尔比Mn(Ⅱ)∶DHPF=1∶2。拟定方法用于测定尿样中微量锰的含量,结果满意。     

(S)-4-羟基吡咯烷-2-酮的简便合成

(S)-3-羟基-γ-丁内酯开环制得手性3,4-二羟基丁酸甲酯(2);对2的伯羟基进行对甲苯磺酰化、仲羟基进行苄基保护得4-对甲苯磺酰氧基-3-苄氧基丁酸甲酯(5);5在氨甲醇作用下合环、脱苄基保护合成了(S)-4-羟基吡咯烷-2-酮,总收率26%,其结构经1HNMR和HR-MS确认,比旋光值与文献值相符。     

（2-羟基-3-丁氧基）丙基-羟丙基壳聚糖/聚乙二醇互穿网络凝胶的制备及其释药作用

将壳聚糖改性为（2-羟基-3-丁氧基）丙基 羟丙基壳聚糖（2-H-3-B-P-HPCS）,并以（2-羟基-3-丁氧基）丙基-羟丙基壳聚糖和聚乙二醇（PEG）为原料制备（2-羟基-3-丁氧基）丙基-羟丙基壳聚糖/聚乙二醇互穿网络凝胶,研究了（2-羟基-3-丁氧基）丙基-羟丙基壳聚糖浓度、聚乙二醇的用量、交联剂戊二醛用量、反应温度对该凝胶溶胀性能的影响。 通过红外光谱分析和扫描电子显微镜的方法比较了壳聚糖、（2-羟基-3-丁氧基）丙基-羟丙基壳聚糖和（2-羟基-3-丁氧基）丙基-羟丙基壳聚糖/聚乙二醇互穿网络凝胶结构和形态上的不同。 以阿昔洛韦为模型药物研究了其释药性能。 结果表明,该凝胶均具有良好的溶胀性、pH敏感性和药物缓释作用,有望用作新型的药物载体。     

新试剂2-(6-甲基-2-苯并噻唑偶氮)-5-二乙氨基酚与铂的显色反应及配合物结构研究

研究新试剂2-(6-甲基-2-苯并噻唑偶氮)-5-二乙氨基酚(MBTAE)与铂的显色反应。在1-羟基-2-萘甲酸(R)存在下,于pH 5．5的乙酸盐缓冲溶液中,形成配位比为PtMBTAER＝111的三元配合物,λmax＝592nm,表观摩尔吸光系数ε＝6．84×104L·mol-1·cm-1。通过配合物的紫外和红外光谱性质,研完了三元配合物的结构,方法应用于催化剂中铂的测定,结果满意。