TLC technique for the detection and determination of gamma- BHC in biological material

Summary Five isomers present in technical benzene hexachloride were successfully separated by TLC on silica-gel G impregnated with silver nitrate solution. The -isomer was identified by running a control sample of -BHC. Measurement of the spot area was found suitable for the estimation of 5–20g of-BHC, and was applied to analysis of autopsy tissues. The limit of identification is 0.1g.

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Zusammenfassung Auf mit Silbernitratlösung imprägniertem Kieselgel G konnten dünn-schichtchromatographisch fünf Isomere aus technischem Hexachlorbenzol erfolgreich getrennt werden. Das-Isomere wurde mit Hilfe einer Vergleichsprobe identifiziert. Die Planimetrie der Flecken eignet sich zur Schätzung von 5–20 g-Hexachlorbenzol. Die Methode wurde zur Untersuchung von Autopsieproben angewendet. Die Nachweisgrenze beträgt 0,1g.

     

Ferrocenasymmetrie, 4. Mitt.: Die Absolutkonfiguration von (β- und γ-Phenyl-α-ketotetramethylen)-ferrocen

Zusammenfassung Ringschluß von -bzw. -Phenyl--ferrocenyl-buttersäure liefert die homoannular überbrückten Ketone (- bzw. -Phenyl--ketotetramethylen)-ferrocen (VI, VII, XIV). Die Ermittlung der Absolutkonfiguration dieser Ketone gelang durch Korrelation des Asymmetriezentrums der optisch aktiven -Phenyl--ferrocenyl-buttersäure (deren Absolutkonfiguration primär bestimmt wurde) mit der Konfiguration des planar asymmetrischen Anteils in den optisch aktiven Ketonen.Die erhaltenen Ergebnisse waren auch mit der früher für (+)-1,2-(-Ketotetramethylen)-ferrocen (I) auf unabhängigem Weg ermittelten Konfiguration in Einklang, wie durch Messung des optischen Circulardichroismus erwiesen werden konnte: die rechtsdrehenden Enantiomeren besitzen die (R), die linksdrehenden (S)-Konfiguration.

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Ring closure of - and -phenyl--ferrocenylbutyric acid yielded the corresponding homoannularily bridged ketones, (- and -phenyl--ketotetramethylene)-ferrocene (VI, VII, XIV), respectively. The absolute configuration of these ketones could be established by correlation of the asymmetric center of the optically active -phenyl--ferrocenylbutyric acid (whose absolute configuration was determined previously) with the configuration of the planar asymmetric part in the optically active ketones.The results obtained support the configuration reported earlier for (+)-1,2-(-ketotetramethylene)-ferrocene (I) and established by an independent route. The configurations could also be supported by use of optical circular dichroism, i. e., the dextrorotatory enantiomers have the (R)-configuration, the laevorotatory the (S)-configuration.

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Mit 1 Abbildung

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Über die Verwendung des Ausdruckes Ferrocen-Chiralität (bzw. Chiralitäts-Zentrum und Planar-Chiralität) vgl., Fußnote S. 266.

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Vgl. hierzu die Fußnote auf S. 1066

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3. Mitt. über Ferrocenasymmetrie, zugleich 24. Mitt. über Ferrocenderivate:H. Falk undK. Schlögl, Mh. Chem.96, 266 (1965).     

Cohesion of crystals and the temperature coefficient of their equilibrium surface pressure

Summary Surface tension _e of mercury in equilibrium with crystals (floating on its surface) of octacosane, 1-hexadecanol, 1-octadecanol, ethyl palmitate, benzophenone and azoxybenzene at 7° is almost equal to that at 23° (measured earlier); also the difference between the surface tension ( ₀) of uncontaminated mercury and _e (i. e., equilibrium surface pressure) is independent of temperature within the limits of the experimental error. This shows that the hypothesis making ₀- _e an analog of the vapor pressure of the solid is incorrect. The relation _e= (=cohesion of the crystal,=thickness of the surface layer of mercury) is in agreement with the negligible temperature coefficient of _e . The calculated is approximately 9 angstroems.

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Zusammenfassung Die Oberflächenspannung _e von Quecksilber im Gleichgewicht mit Kristallen (schwimmend auf der Oberfläche) von Octosane, 1-hexadecanol, 1-octodecanol, Äthylpalmitat, Benzophenon und Azoxylbenzol bei 7 °C ist nahezu gleich der bei23 °C gemessenen. Auch die Differenz der Oberflächenspannung von reinstem Quecksilber ( ₀) und ( _e), d. h. dem Gleichgewichtsobderflächendruck ist unabhängig von der Temperatur innerhalb der experimentellen Fehlergrenze. Dies zeigt, daß die Hypothese, nach der man ₀- _e in Analogie zum Dampfdruck des Festen betrachtet, unkorrekt ist. Die Beziehung _e= (=Kohäsion des Kristalls,=Dicke des Oberflächenfilms auf Quecksilber) ist in Übereinstimmung mit dem vernachlässigbaren Temperaturkoefifzienten von _e. Das berechnete beträgt ungefähr 9 Å.

     

3-Aminoalkyl-5-methyl-benzo[b]thiophene

Zusammenfassung Ausgehend von -[5-Methyl-benzo[b]thienyl-(3)]-propionsäure wurde eine Reihe von 5-Methyl-benzo[b]thiophenen mit einer Aminoalkylsubstitution in 3-Stellung dargestellt: 3-(-Aminoäthyl)-5-methyl-benzo[b]thiophen durchCurtius-Abbau des Azids und 3-(-Aminopropyl)-5-methyl-benzo[b]thiophen sowie N-Substitutionsprodukte davon durch LiAlH₄-Reduktion der entsprechenden Amide.

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5-Methyl-benzo[b]thiophenes having an aminoalkyl substituent in position 3 were prepared from -[5-methyl-benzo[b]-thienyl-(3)]-propionic acid: 3-(-aminoethyl)-5-methyl-benzo[b]-thiophene byCurtius rearrangement of the azide, and 3-(-aminopropyl)-5-methyl-benzo[b]thiophene as well as some of its N-derivatives by reduction of the corresponding amides with LiAlH₄.

     

Synthesis of γ- dihydropyrones and β- dihydrofuranones on the basis of acetylenic γ- and δ-keto alcohols and acetals of γ- and δ-formyl alcohols

Acetylenic - and -keto alcohols and acetals of acetylenic - and -keto alcohols and acetals of acetylenic - and -formyl alcohols undergo cyclization to -dihydropyrones and -dihydrofuranones under the influence of acids.Translated from Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, No. 11, pp. 1471–1473, November, 1976.     

Reaktionen des Ketens und des Sulfens mit 2-Dialkylaminomethylencyclohexanonen

Zusammenfassung Es wird die Synthese von 2-(-Dialkylaminoacryloyl)cyclohexanonen beschrieben, uie durch Addition des Ketens an 2-Dialkylamino-methylencyclohexanone erhalten wurden.Außerdem wird die Darstellung von -Sultonen der 4-Hydroxy-2-dialkylamino-3,4-tetramethylen-3-buten-1-sulfonsäuren beschrieben, und zwar durch Reaktion des Sulfens, des Isosteren des Ketens, mit den vorher erwähnten 2-Dialkylamino-methylencuclohexanonen.

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The synthesis of 2-(-dialkylaminoacriloyl)cyclohexanones by addition of ketene to 2-dialkylamino-methylenecyclohexanones is described.Also the preparation of 4-hydroxy-2-dialkylamino-3.4-tetramethylene-3-butene-1-sulfonic acid -sultones by reaction of sulphene with 2-dialkylamino-methylencyclohexanones is described.

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Herrn Prof. Dr.F. Wessely mit den besten Wünschen zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Molekülbewegung in Polymeren

Zusammenfassung Die 2g1-Kinke wird als Baufehler mit 4 möglichen Lagen im idealisierten PÄ-Kristall elastizitätstheoretisch durch je einen Kräftedipol beschrieben. Die Berechnung des Relaxationsbetrags für den -Prozeß in PÄ — Kinkschritt (_II) und Kinksprung (_II) — ergibt mit h·c=0,0006 Übereinstimmung mit der in (7) verwendeten paraelastischen Abgleitvorstellung und mit dem Experiment. Mittlere 2g1-Kinkblockgrößeh und Defektanteil der thermischen Ausdehnung werden unter der Nebenbedingung konstanter 2g1-Kinkkonzentrationc diskutiert.

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Summary The 2g1-Kink is considered as an elastic dipole in the idealized PE-crystal, with 4 possible positions, that is 4 dipol-tensors. The calculated relaxation strength for the -process in PE — kinkstep (_II) and kinkjump (_II) — agrees with the results obtained by considering a simple shear displacement (7) and with experiment, assuming h. The mean number h of 2g1-kinks in a bloc and the thermal expansion due to these kink defects are discussed under the additional condition that 2g1-kinkconcentrationc is constant.

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Mit 2 Abbildungen in 3 Einzeldarstellungen und 5 Tabellen

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Herrn Dr.H. Oberst zum 65. Geburtstag gewidmet.     

3-(α-Alkyl-α-hydroxyäthyl)-cinchoninsäurelactone und Umwandlungsprodukte

Zusammenfassung Es wird die neuartige Abwandlung einer bei der Lävulinsäure im Prinzip bereits bekannten Grignardsynthese zur Darstellung von -Lactonen beschrieben. Die zum Ziel gesetzten -Lactone sind aus 3-Acetylcinchoninsäurepiperidid mit Phenylmagnesiumbromid bzw. n-Butylmagnesiumbromid in guter Ausbeute zugänglich. Ferner werden Umwandlungsprodukte dieser -Lactone beschrieben, von denen anthelmintische Wirksamkeit erwartet wurde.     

Synthesis of organocyclosiloxanes containing cyanoalkyl groups on the silicon atom

The cohydrolysis of-cyanoethyl- and-cyanopropylmethyldichlorosilanes with dimethyldichlorosilane has been studied and the optimum conditions ensuring the maximum yield of rings containing cyanoalhyl groups have been determined.B is(-cyanoethyl)hexamethylcyclotetrasiloxane,-cyanopropylpentamethylcyclotetrasiloxane, and bis(-cyanopropyl)hexamethylcyclotetrasiloxane have been obtained for the first time and characterized.     

Spin probe studies on high temperature (T >T g) microdynamics of polyamide 66 fibers

Summary Short-range segmental motions of the amorphous phase of polyamide 66 were studied by means of spin probe radicals. In a dry sample the relaxation in the temperature range 366–426 with an activation energy 27.6 kJ/mol was found. In a sample containing traces of water two processes, and relaxations, with activation energies 47.0 kJ/mol and 22.0 kJ/mol, respectively, were found. relaxation was dominant in the higher temperature range (410–460 K) while relaxation was active at lower temperatures (365–410 K).

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Zusammenfassung Die inneren, lokalen Drehbewegungen in den amorphen Bereichen des Polyamid 66 wurden mit Hilfe der Paramagnersondenmethode untersucht. Wasserfreies Polyamid 66 zeigt den-Relaxations-prozeß (die Aktivierungsenergie 27.6 kJ/Mol) im Temperaturbereich von 366 K bis 426 K, wasserhaltiges Polyamid 66 zeigt zwei Prozesse,- und-Relaxationen, deren Aktivierungsenergien 47.0 kJ/Mol und 22.0 kJ/Mol sind. Die-Relaxation dominiert in dem höheren Temperaturbereich (von 410 K bis 460 K) und die-Relaxation in dem niederen Temperaturbereich (von 365 K bis 410 K).

     

The effect of organic pigment on the grinding of calcium carbonate

Summary Mixtures of-copper phthalocyanine-calcium carbonate, and-quinacridone-calcium carbonate were ground together in various proportions, and the surface properties of the ground specimens were investigated at various grinding times by means of X-ray diffraction analysis, electron micrography, and specific surface area measurement. The addition of sufficient amounts of organic pigment to calcium carbonate retarded the calcite-aragonite transition of calcium carbonate. This was explained by the assumption that the surface of calcium carbonate was covered with organic pigment and its lubricating action interfered with that transformation. The strength of the lubricating action of organic pigment depends on the amount of its addition. Furthermore, the lubricating action of-quinacridone was stronger than that of-copper phthalocyanine.

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Zusammenfassung Mischungen von Calciumcarbonat- und -Kupfer-phthalocyanin-Pigment bzw. Calciumcarbonat- und-Chinacridon-Pigment wurden in verschiedenen Gewichtsverhältnissen gemahlen. Die Änderungen der Oberflächeneigenschaften während der Mahldauer wurden durch Röntgenbeugung, Elektronenmikroskopie und die Messung der spezifischen Oberfläche untersucht. Ein Zusatz von organischem Pigment zum Calciumcarbonat verzögert die Calzit-Aragonit Umwandlung von Calciumcarbonat. Dies könnte mit der Annahme erklärt werden, daß die Oberfläche des Calciumcarbonats von dem organischen Pigment bedeckt wird und die Umwandlung durch die Schmierwirkung behindert wird. Die Stärke der Schmierung hängt von der zugesetzten Menge ab. Ferner war die Schmierwirkung von-Chinacridon stärker als die von-Kupferphthalocyanin.

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With 8 figures     

Das Verhalten des α-(2-Methylmercapto-äthyl)-acetessigesters unter den Bedingungen der Schmidt-Reaktion

Zusammenfassung -(2-Methylmercapto-äthyl)-acetessingester (IV) reagiert mit Stickstoffwasserstoffsäure unter den Bedingungen derSchmidt-Reaktion zum -Methylsulfimino--acetylaminobuttersäureäthylester (VII), dessen Verseifung Methioninsulfoxyd (VIII) ergibt.Aminsäuren. Mitteilung III.     

First experiments on transmutation studies of129I and237Np using relativistic protons of 3.7 GeV

First experiments on the transmutation of long-lived¹²⁹I and²³⁷Np using relativistic protons of 3.7 GeV are described. Relativistic protons generate in extended Pb-targets substancial neutron fluences. These neutrons get moderated in paraffin and are used for transmutation as follows:¹²⁹I(n,)¹³⁰I and²³⁷Np(n,)²³⁸Np. The isotopes¹³⁰I (T _1/2-12.36 h) and²³⁸Np (T _1/2=2.117 d) were identified radiochemically. One can estimate the transmutation cross-section (n,) in the given neutron field as (¹²⁹I(n,))=(10±2)b and (²³⁷Np(n,))=(140±30)b The experiments were carried out in November 1996 at the Synchrophasotron, LHE, Dubna, Russia. The investigation has been performed at the Laboratory of High Energies, JINR, Dubna.     

Benzo[b]thiophene mit Halogensubstitution in 5-Stellung

Zusammenfassung Cyclisierung von -(p-Chlor-phenylthio)-acetessigester und -(p-Brom-phenylthio)-acetessigester mit Polyphosphorsäure und anschließende Hydrolyse gab 5-Chlor- und 5-Brom-benzo[b]-thiophen-3-essigsäure. Deren Säurechloride wurden mit verschiedenen sekundären Aminen zu den entsprechenden N-substituierten 5-Chlor-und 5-Brom-benzo[b]thiophen-3-acetamiden umgesetzt. Diese wurden mit LiAlH₄ zu den tertiären Aminen reduziert.Ähnlich wie im Fall des -(p-Methoxy-phenylthio)-acetessigesters konnte auch die entsprechende Fluorverbindung nicht zu einem Benzo[b]thiophen-Derivat ringgeschlossen werden.

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Cyclization reactions of -(p-chloro-phenylthio)-acetoacetate and -(p-bromo-phenylthio)-acetoacetate withPPA followed by hydrolysis gave 5-chloro- and 5-bromobenzo[b]thiopheneacetic acid. The acid chlorides reacted with various secondary amines to give the corresponding N-substituted 5-chloro- and 5-bromo-benzo[b]thiophene-3-acetamides. These were reduced by LiAlH₄ to tertiary amines.Similar to -(p-methoxy-phenylthio)-acetoacetate the fluoro compound gave no cyclization to a benzo[b]thiophene derivative.

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Mit 1 Abbildung     

Detection of vanadium by means of spot tests

Zusammenfassung Zwei neue Tüpfelreaktionen für Vanadinum werden beschrieben.-Benzoinoxim gibt einen gelben Niederschlag in schwefelsauren Vanadatlösungen, der auf der Tüpfelplatte den Nachweis von 1 Vanadinum ermöglicht. Der Nachweis der durch Zusatz von Vanadylsalz zu Ferrichlorid gebildeten Ferroionen kann auf der Tüpfelplatte mit,-Dipyridyl oder mit o-Phenanthrolin durchgeführt werden. In beiden Fällen wird eine Erfassungsgrenze von 0,1 Vanadinum erreicht und nur wenige Ionen stören den Nachweis.Der Nachweis der Ferroionen mit Hilfe von Dimethylglyoxim (1 V) und auch der Vanadatnachweis durch die durch Wolframat erzeugte Gelbfärbung (0,3 V) wurden in bezug auf Störungen durch gleichzeitig anwesende Stoffe gründlich untersucht. Die Dimethylglyoximprobe wird durch Zusatz von Phosphat wesentlich verbessert.

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Résumé Deux nouvelles réactions à la touche sont décrites pour le vanadium. L'-benzoinoxime donne un précipité jaune en solution sulfurique de vanadate qui, sur la plaquette à touche, rend possible la recherche de 1 vanadium. La recherche des ions ferreux formés par addition d'un sel de vanadyle au chlorure ferrique peut être conduite sur plaquette avec l', -dipyridyle ou l'o-phénanthroline. Dans les deux cas, on atteint une limite de sensibilité de 0,1 de vanadium et quelques ions seulement gênent la recherche.Celle des ions ferreux au moyen de la diméthylglyoxime (1 de vanadium) et aussi la recherche des vanadates par la coloration jaune donnée avec un tungstate (0,3 de vanadium) furent expérimentées d'une manière approfondie en fonction des interférences par les substances simultanément présentes. L'essai à la diméthylglyoxime est essentiellement amélioré par addition de phosphate.

     

An empirical equation-of-state for solid-fluid interfacial free energies

The contact angle,, formed by a liquid on a solid surface in air depends on the solid-air ( _S ), liquid-air ( _L ) and solid-liquid ( _SL ) interfacial free energies, as described by Young's equation. Critical examination of reported contact angles for numerous liquids and solids leads to an empirical correlation between _sL and both _Y and _S . Combination of this correlation with Young's equation gives an empirical relation allowing calculation of _S from _L and Calculations made with these empirical relations agree well with estimations of _S obtained by the method of critical spreading, and are consistent with Young's equation.Founded and supported by F. Hoffmann-La Roche and Co., Limited Company, Basel, Switzerland.     

Basisch substituierte 5,6-Dimethoxy- und 4,5,6-Trimethoxy-benzo[b]thiophene

Zusammenfassung N-substituierte -{5,6-Dimethoxy-benzo[b]thienyl-(3)}-äthylamine, -{4,5,6-Trimethoxy-benzo[b]thienyl-(3)}-äthylamine und -{5,6-Dimethoxy-benzo[b]thienyl-(3)}-propylamine wurden mittels LiAlH₄-Reduktion der entsprechenden von uns schon früher synthetisierten Säureamide hergestellt.

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N-substituted -{5,6-dimethoxy-benzo[b]thienyl-(3)}-ethylamines, -{4,5,6-trimethoxy-benzo[b]thienyl-(3)}-ethylamines and -{5,6-dimethoxy-benzo[b]thienyl-(3)}-propylamines were prepared by LiAlH₄ reduction of the corresponding amides previously synthesized by us.