Catalytic oxidative hydrolysis of H2PO2? anions in the presence of RhCl3

Kinetics of H₂ evolution in the RhCl₃–NaH₂PO₂–HCl–H₂O system has been studied. As found by³¹P NMR, Rh(I) complexes with the Rh–P(OH)₂O^– bond are formed and play the role of catalysts in the subsequent H₂ evolution reaction.

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H₂ RhCl₃–NaH₂PO₂–HCl–H₂O. ³¹P Rh(I) Rh–P(OH)₂O^–, H₂.

     

Thermal decomposition of Cu(I) phosphine complexes

The thermal decomposition of Cu(I) phosphine complexes of the general types (CuXPPh₃)₄, [CuX(PPh₃)₂] and [CuX(PPh₃)₃] was investigated.The thermal decomposition of (CuXPPh₃)₄, where X denotes Cl^–, Br^–, I^–, NO ₃ ^– and PPh₃=P(C₆H₅)₃, occurs with formation of a phosphine oxide intermediate. For the remaining complexes this intermediate was not proved in the thermal decomposition.

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Zusammenfassung Die thermische Zersetzung der Cu(I)-Phosphinkomplexe vom allgemeinen Typ (CuXPPh₃)₄ und [CuX(PPh₃)₂], wie auch [CuX(PPh₃)₃] wurde untersucht. Die thermische Zersetzung von (CuXPPh₃)₄, wobei X=Cl^–, Br^–, I^– und NO ₃ ^– bedeutet und PPh₃=P(C₆H₅)₃, verläuft unter Bildung eines Phosphinoxid Zwischenproduktes, bei den übrigen Komplexen konnte dieses im Laufe der thermischen Zersetzung nicht nachgewiesen werden.

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Résumé On a étudié la décomposition thermique des complexes phosphine-Cu(I) de formule générale (CuXPPh₃)₄, [CuX(PPh₃)₂], [CuX(PPh₃)₃]. La décomposition thermique de (CuXPPh₃)₄, où X désigne Cl^–, Br^–, I^– et NO ₃ ^– , et PPh₃=P(C₆H₅)₃, s'effectue avec formation d'un oxyde de phosphine intermédiaire; avec les autres complexes, cet intermédiaire n'a pas été mis en évidence au cours de la décomposition thermique.

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(CuXPPb₃)₄ [CuX(PPh₃)₂] [CuX(PPh₃)₃]. (CuXPPh₃)₄, X=Cl^–, Br^–, I^–, NO ₃ ^– , PPh₃=(₆₅)₃ . .

     

Kinetic parameters of thermal decomposition of nitritocuprates (II)

Kinetic parameters of thermal decomposition of compounds of the general formula M ₂ ^I M^II[Cu(NO₂)₆] (where M^I=K⁺, Rb⁺ or Cs⁺; and M^II=Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺ or Pb²⁺) and K₂Pb[X(NO₂)₆] (where X=Co²⁺, Ni²⁺, Zn²⁺) are determined from the corresponding thermal curves. The order of reaction (n) and the activation energy (E _a) are derived. The kinetic data is discussed in terms of the effects of outer sphere cations and the central ion on the activation energy.

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Zusammenfassung Die kinetischen Parameter der thermischen Zersetzung von Verbindungen des allgemeinen Typs M ₂ ^I M^II[Cu(NO₂)₆] (M¹=K⁺, Rb⁺ oder Cs⁺; M^II=Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺ oder Pb²⁺) bzw. K₂Pb[X(NO₂)₆] (X=Co²⁺, Ni²⁺, Zn²⁺) werden aus den entsprechenden thermischen Kurven bestimmt. Die Reaktionsordnung (n) und die Aktivierungsenergie (E _a) werden abgeleitet. Die kinetischen Parameter werden hinsichtlich der Effekte der Kationen in der Äu\eren SphÄre und des zentralen Ions auf die Aktivierungsenergie diskutiert.

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Résumé Les paramètres cinétiques de la décomposition thermique des composés de formule générale M ₂ ^I M^II[Cu(NO₂)₆] où M^I=K⁺, Rb⁺ ou Cs⁺ et M^II=Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺ ou Pb² + et K₂Pb[X(NO₂)₆] où X=Co²⁺, Ni²⁺, Zn²⁺ ont été déterminés à partir des courbes thermoanalytiques correspondantes. L'ordre de réaction (n) et l'énergie d'activation (E _a) ont été calculés. Les effets des cations de la sphère externe et ceux de l'ion central sur l'énergie d'activation sont discutés.

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M ₂ ^I M^II[Cu(NO₂)₆, ^I=⁺, Rb⁺ Cs⁺; ^II=C²⁺, Sr²⁺, ^{2+ 2+}, K₂Pb[X(NO₂)₆], X=²⁺ Ni²⁺; Zn²⁺. (n) (E _a ). .

     

Viscosities of solutions of electrolytes and nonelectrolytes inN-methylacetamide at 35° and 55°C

The viscosities of dilute solutions of a number of tetraalkylammonium and alkali metal halides, tetraphenylarsonium chloride, sodium tetraphenylborate, and tetrabutylammonium tetrabutylborate, as well as several nonelectrolytes have been measured in the high dielectric constant solvent N-methylacetamide (NMA) at 35 and 55°C. The relative viscosities were fitted to the extended Jones-Dole equation, = 1 + AC^1/2 + BC + DC². The pattern of behavior of the B coefficients is roughly similar to that observed in H₂O. However, the small ions have exceptionally large B values in this solvent due to strong solvation effects, while the large organic ions do not display the sharp crossing of the Einstein law, B=2.5 _V, characteristic in H₂O of hydrophobic interaction. The D coefficients roughly parallel the B behavior and display remarkably regular ionic trends. This suggests that they arise largely from hydrodynamic origins. Nonelectrolytes have small or negative B coefficients showing that the Einstein law is not applicable at the molecular level and that nonelectrolytes are poor models for structurally similar ions. A simple mixture law is presented as an alternative to the Einstein law to explain the B coefficients.     

Thermal and some other properties of the complexes crystallizing from the system Ni(II)-en-[Ni(CN)4]2−-H2O

Seven complex compounds exhibiting the compositions Ni(en)₃Ni(CN)₄·H₂O (I), Ni(en)₃Ni(CN)₄ (II),-Ni(en)₂Ni(CN)₄ (III), Ni(en)Ni(CN)₄·2H₂O (IV), Ni(en)Ni(CN)₄ (V), Ni(en)₂Ni(CN)₄ · 2.5H₂O (VI) and-Ni(en)₂Ni(CN)₄ (VII) were prepared from the system Ni-en-[Ni(CN)₄]^2–-H₂O. These compounds were examined by the methods of infrared spectroscopy, X-ray powder diffractometry, UV-VIS reflectance spectroscopy, and also by the measurement of magnetic moments. The thermal stability, the stoichiometry of thermal decomposition and the mutual transformations were investigated with a derivatograph. The reactions proceeding according to the following schemes were observed if the system was heated to appropriate temperature: (I)(II)(III)(V)(IV) and (VI)(VII)(III)(V)(IV) Process (VII)(III) represents isomerization. The reversibility of the process (V)(IV) is due to the high hygroscopicity of the anhydrous complex. The changes in structure in the course of the individual processes are discussed.

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Zusammenfassung Aus einem System Ni-en-[Ni(CN)₄]^2–-H₂O wurden sieben Komplexe der Formeln Ni(en)₃Ni(CN)₄·H₂O (I), Ni(en)₃Ni(CN)₄ (II),-Ni(en)₂Ni(CN)₄ (III), Ni(en)Ni(CN)₄·2H₂O (IV), Ni(en)Ni(CN)₄ (V), Ni(en)₂Ni(CN)₄ · 2.5H₂O (VI) und-Ni(en)₂Ni(CN)₄ (VII) hergestellt. Diese Verbindungen wurden mittels IR-Spektroskopie, Röntgenpulverdiffraktometrie, UV-Reflexionsspektroskopie und durch Messungen des magnetischen Momentes untersucht. Die Wärmestabilität, die Stöchiometrie des thermischen Zerfalles und die gegenseitigen Umwandlungen wurden mittels eines Derivatographen untersucht. Wird das System auf geeignete Temperaturen erhitzt, kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Schema dargestellt werden: (I)(II)(III)(V)(IV) und (VI)(VII)(III)(V)(IV).Der Prozeß (VII)(III) verkörpert eine Isomerisierung. Die Umkehrbarkeit von Prozeß (V)(IV) ist auf die ausgeprägten Hygroskopieeigenschaften des wasserfreien Komplexes zurückzuführen. Es werden die im Ablaufe der einzelnen Prozesse vorgehenden Strukturveränderungen besprochen.

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Ni- -[No(N)]² -₂ Ni(en)₃Ni(CN)₄ · ₂ (I), Ni(en)₃Ni(CN)₄ (II),-Ni(en)₂Ni(CN)₄ (III), Ni(en)Ni(CN)₄-2H₂O (IV), Ni(en)Ni(CN)₄ (V), Ni(en)₂Ni(CN)₄ · 2,5H₂O (VI) -Ni(en)₂Ni(CN)₄ (VII). , , - , . , . (I)(II)(III)(V)(IV) (VI)(VII)(III)(V)(IV). (VII)(III) . (V)(IV) . .

     

Coupled hydrogenation of arenes and alkenes or dienes with cobalt phosphine complexes

Coupled hydrogenation of arenes with alkenes and dienes proceeds under mild conditions in the presence of a phosphine-modified cobalt system as well as of H₃Co[P(C₄H₉)₃]₃. Benzene hydrogenation products are cyclohexene (up to 25%) and cyclohexane. By the ESR method, a Co(0) complex containing P(C₄H₉)₃, an arene molecule and AlR₃ as ligands has been identified in the catalytic system Al(C₂H₅)₃+Co(C₅H₇O₂)₂+P(C₄H₉)₃. The nature of the active complex and the possible mechanism of the coupled process are discussed.

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, , H₃Co[P(C₄H₉)₃]₃ . ( 25%) . Al(C₂H₅)₃+Co(C₅H₇O₂)₂+P(C₄H₉)₃ Co(0), P(C₄H₉)₃, AlR₃. .

     

Kinetics and mechanism of acetylene hydromethylation on organonickel catalysts

Kinetics of methane interaction with acetylene on Ziegler-Natta type organonickel catalysts has been studied. The reaction is first order with respect to methane. The kinetic isotope effect amounts to K_{CH 4}/K_{CD 4}=1.5 and K_{C 2}H₂,CH₄,H₂/K_{C 2}D₂,CD₄,D₂=2.0.

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-. -. K_{CH 4}/K_{CD 4}, K_{C 2}H₂,CH₄,H₂/K_{C 2}D₂,CD₄,D₂ 1,5; 2,0. .

     

Coordination compounds of manganese(II) with 1,10 phenanthroline

TG and DTA of the compounds Mn(phen)₂X₂ (where X=CN^–,CNO^–, NCS^– and NCSe^–), Mn(phen) (NCS)₂, Mn(NCS)₂ and Mn(NCSe)₂ (wherephen=1,10 phenanthroline) are reported and discussed. Decomposition schemes are proposed based on TG and DTA results and, where possible, the analysis and properties of intermediates formed during thermal breakdown. The decomposition of thiocyanate and selenocyanate ligands is observed to lead to an apparent slight increase in sample weight. This phenomenon is discussed in relation to buoyancy changes resulting from the release of sulphur or selenium vapours.

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Zusammenfassung TG und DTA Untersuchungen der Verbindungen Mn(phen)₂X₂ (X=CN^–, CNO^–, NCS^– und NCSe^–), Mn(phen) (NCS)₂, Mn(NCS)₂ und Mn(NCSe)₂ (phen =1.10 Phenantrolin) werden beschrieben. Anhand der TG- und DTA-Ergebnisse werden Zerzetzungsschemata vorgeschlagen und wenn möglich, Analyse und Eigenschaften der im Laufe der thermischen Zersetzung entstandenen Zwischenprodukte angegeben. Es wurde beobachtet, da\ die Zersetzung der Thiocyanat- und Selenocyanatliganden zu einer scheinbaren schwachen Zunahme des Probengewichts führt. Dieses PhÄnomen wird im Zusammenhang mit infolge der Abspaltung von Schwefel- oder SelendÄmpfen auftretenden Änderungen des Auftriebs diskutiert.

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Résumé On décrit et discute la TG et l'ATD des composés Mn(phén)₂X₂ (X=CN^–, CNO^–, NCS^– et NCSe^–), Mn(phén) (NCS)₂, Mn(NCS)₂ et Mn(NCSe)₂ (oùphén=1,10 phénantroline). On propose des schémas de décomposition à partir des résultats de TG et d'ATD et, si possible, on donne l'analyse et les propriétés des produits intermédiaires formés lors de la décomposition thermique. On a observé que la décomposition des ligands de thiocyanate et de sélénocyanate entraine une faible augmentation apparante du poids du prélèvement. On explique ce phénomène par les variations de poussée résultant du dégagement de vapeurs de soufre ou de sélénium.

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()₂₂, () (NCS)₂, Mn(NCS)₂ Mn(NCSe)₂, X=CN^–, CNO^–, NCS^–, NCSe^– =1.10. , , - , . . - , .

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We wish to express our thanks to Professor S. C. Bevan for helpful advice, particularly in connection with the buoyancy effect noted for thiocyanate and selenocyanate complexes.     

Oxygen solubility in the superconducting compound YBa2Cu3O x (6⩽x⩽7), studied by TG and barometric measurements

Thermogravimetry in controlled oxygen atmospheres and barometric measurements between 300 and 1200 K were performed on the YBa₂Cu₃O _x superconducting phase. The complete reversibility of the exchange of a certain part of the oxygen, as found even at 250 °C, and the observed relationship between oxygen partial pressure, oxygen content and temperature, can be explained by the dissolution of oxygen in YBa₂Cu₃O _x . It is concluded that samples with highx values (), as necessary for good superconducting properties, can be obtained at high temperatures only at high oxygen pressures, but they were obtained by annealing at normal pressure between 250 and 350 °C.

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Zusammenfassung Die supraleitende Phase YBa₂Cu₃O _x wurde mit Hilfe von Thermogrametrie und barometrischen Messungen im Bereich 300 bis 1200 K untersucht. Die sogar bei 250 °C beobachtete Reversibilität des Austausches von einem Teil des Sauerstoffs sowie die gefundenen Beziehungen zwischen Sauerstoffaktivität (Partialdruck), Sauerstoffgehalt und Temperatur können durch eine Lösung von Sauerstoff in YBa₂Cu₃O _x erklärt werden. Aus den Ergebnissen kann gefolgert werden, daß Proben mit hohemx (7), die gute Supraleitungseigenschaften zeigen, bei hohen Temperaturen nr unter hohem Sauerstoffdruck hergestellt werden können. Sie werden jedoch auch durch Tempern bei Normaldruck bei 250 bis 350 °C erhalten.

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YBa₂Cu₃O_x 300–1200 . , 250°, , , YBa₂Cu₃O_x. , ( 7), , . , 250 350°.

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The authors thank Mrs. W. Höppner, Mrs. B. Thaut and Mr. F. Hansch for careful experimental assistance.     

Telomerization of butadiene with diethylamine catalyzed by Ni, Pd and Pt allyl halide complexes

The telomerization of butadiene with diethylamine with the formation of the tertiary amine (C₂H₅)₂NC₈H₁₃ is catalyzed by Ni, Pd and Pt allyl halide complexes. Triphenylphosphine increases the activity of such catalysts. The rate of telomerization depends strongly on the [PPh₃]/[M] ratio (M=Pd and Pt) and increases in the series of metals: Ni3H₅PdCl)₂ exceeds that of (-C₃H₅)₂ Pd by more than two orders of magnitude.

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Ni, Pd Pt (C₂H₅)₂NC₈H₁₃. . [PPh₃]/[M], M=Pd Pt, : Ni3H₅PdCl)₂ (-C₃H₅)₂Pd.

     

Mechanism of non-catalytic proton exchange in aprotic low-polar solvents

The kinetics of proton exchange for the CD₃OH–(CH₃)₃COH and CD₃OH–CH₃COOH systems in various solvents have been studied by dynamic¹H and²H NMR. The mechanism of the process is discussed.

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¹H ²H CD₃OH–(CH₃)₃COH CD₃OH–CH₃COOH . .

     

Décomposition thermique du sulfite de fer(II) anhydre

Résumé Sous azote ou sous vide, le sulfite ferreux anhydre se décompose vers 210° en magnétite, pyrite et dioxyde de soufre. Concurremment une réaction de dismutation intervient avec formation de FeSO₄, Fe₃O₄ et FeS₂. Lorsque la température atteint 320°, la pyrite et le sulfate réagissent ensemble pour donner Fe_1–xS, Fe₃O₄ et SO₂. Au-delà de 370° le sulfure ferreux non-stchiométrique commence à réagir à son tour avec le sulfate restant pour former de la magnetite et du dioxyde de soufre.

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In nitrogen or under vacuum, anhydrous iron(II) sulfite decomposes near 210° to magnetite, pyrite and sulfur dioxide. A parallel disproportionation reaction occurs with formation of FeSO₄, Fe₃O₄ and FeS₂. When the temperature reaches 320°, pyrite and sulfate react together to give Fe_1–xS, Fe₃O₄ and SO₂. Above 370° the non-stoichiometric ferrous sulfide begins to react with the remaining sulfate to give magnetite and sulfur dioxide.

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Zusammenfassung Unter Stickstoff oder im Vakuum zersetzt sich das wasserfreie Eisen(II)-sulfit in der Nähe von 210 °C zu Magnetit, Pyrit und Schwefeldioxid. Parallel hierzu findet eine Disproportionierung unter Bildung von FeSO₄, Fe₃O₄ und FeS₂ statt. Wenn die Temperatur 320 °C erreicht, reagieren Pyrit und Sulfat unter Bildung von Fe_1–xS, Fe₃O₄ und SO₂ Oberhalb von 370 °C beginnt das nichtstöchiometrische Eisensulfit seinerseits mit dem restlichen Sulfat zu reagieren um Magnetit und Schwefeldioxid zu ergeben.

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(II) 210° , . FeSO₄, Fe₃O₄ FeS₂. 320°, , Fe_1–xS, Fe₃O₄ SO₂. 370° .

     

Thermal and other studies on bivalent metal selenltes

BaSeO₃·2·5H₂O(I), PbSeO₃· 2H₂O(II) and CdSeO₃·3.5H₂O(III) were prepared and analysed. Their hygroscopicity and solubility was investigated. These compounds have high thermal Stability, as shown by their TG and DTA data. IR spectra show multi-dentate coordination of selenite to cations, due to considerable splitting of the asymmetric v₃ and v₄ bands of SeO ₃ ^{2 –} in the 780-730 cm^–1 and 420-325 cm^–1 region.Tentative structures have been proposed involving bridging oxygen atoms.

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Zusammenfassung BaSeO₃-2.5H₂O(I), PbSeO₃ · 2H₂O(II) und CdSeO₃· 3.5H₂O(III) wurden hergestellt, analysiert sowie deren Hygroskopizität und Löslichkeit untersucht. TG- und DTA-Untersuchungen erweisen die hohe thermische Stabilität dieser Verbindungen. Die IR-Spektren zeigen mehrzählige Koordination von Selenit zu Kationen, was aus einer beträchtlichen Aufspaltung der antisymmetrischenv ₃ undv ₄ Banden von SeO ₃ ^{2 –} im Bereich 780-730cm^–1 bzw. 420-325 cm^–1 hervorgeht. Es wurden versuchsweise Strukturen mit überbrückenden Sauerstoffatomen vorgeschlagen.

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BaSeO₃· 2,5H₂O, PbSeO₃ · 2H₂O CdSeO₃ · 3,5H₂O . . - , v ₃ v ₄ SeO ₃ ² }- 780-730 420-325 ^–1. , .

     

Study of interaction between trimethyl-substituted silanes and silica surface

Interaction mechanism of (CH₃)₃SiX silanes (X=Br, I, N₃, NCS, NCO, CN, NCNSi(CH₃)₃ and SO₄Si(CH₃)₃ with dehydrated silica surface has been studied by IR spectroscopy. It has been established that (CH₃)₃SiCN, (CH₃)₃SiBr, (CH₃)₃SiI and [(CH₃)₃Si]₂SO₄ can be used as soft silylating agents for endcapping.

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(CH₃)₃SiX (X=Br, I, N₃, NCS, NCO, CN, NCNSi(CH₃)₃, SO₄Si(CH₃)₃) -. , (CH₃)₃SiCN, (CH₃)₃SiBr, (CH₃)₃SiI [(CH₃)₃Si]₂SO₄ .

     

Interaction of PM12?nVnO40?(3+n) (M=Mo, W) heteropoly complexes with nitrogen oxide

In aqueous solution, PM_12–nV_nO₄₀ ^–(3+n) (M=Mo,W) hetero-polyanions provide a much faster oxidation of NO than mononuclear VO ₂ ⁺ ions, yielding HNO₂, NO ₃ ^– and reduced HPA.

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, PM_12–nV_nO₄₀ ^–(3+n) (M=Mo,W) , VO ₂ ⁺ , NO HNO₂ NO ₃ ^– .

     

Catalysts for selective hydrogenation of conjugated dienes into olefins in the presence of PdCl2 complexes

Complexes of PdCl₂ with amines or pyridine reduced by (iso-Bu)₂ AlH are shown to be catalytically active in the selective hydrogenation of conjugated dienes into olefins in aromatic media. The promoting effect of H₂O and O₂ has been established.

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PdCl₂ , (-Bu)₂ AlH, . H₂O O₂.

     

Reactions of the radical cations of aliphatic aldehydes in freon matrices

ESR spectra of -irradiated, at –196 °C, solutions of acetic and propionic aldehydes in freon-11 and freon-113 affected by aldehyde concentration, temperature, and the action of light have been studied. It has been shown that the radical cations CH₃CHO⁺ are converted into neutral radicals CH₃O and CH₃HOH and the cations CH₃CH₂CHO⁺. are converted to RO and CH₃HCHO due to ion-molecular reactions of proton transfer /CH₃O and CH₃HCHO/ of hydrogen atom transfer /CH₃HOH/.     

Stopped-flow study of the oxidation of ascorbic acid by the oxo-bridged trinuclear ruthenium complex [(NH3)5RuORu(NH3)4 ORu(NH3)5]7+

The kinetics of the oxidation of ascorbic acid by [(NH₃)₅RuORu(NH₃)₄ORu(NH₃)₅]⁷⁺ has been studied by the stopped-flow method. The activation parameters have been calculated and a possible mechanism is suggested.

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[(NH₃)₅RuORu(NH₃)₄ORu·(NH₃)₅]⁷⁺ . .

     

A study of solid-state thermal decomposition characteristics of some metallo-organic compounds

The solid-state dehydration of the hydrated Ca(II), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II) and Zn(II) salts of pyridine-2-carboxylic acid (picolinic acid) and subsequent decarboxylation of the corresponding anhydrous salts have been studied by simultaneous TG, DTA and DTG. The sequences of thermal stability of the hydrated and the anhydrous compounds have been established from analysis of the TG, DTA and DTG traces for dehydration of the hydrated salts and for decarboxylation of the anhydrous compounds. Thermal parameters such as activation energy, enthalpy change and order of reaction for the different stages of each process have been computed by standard methods. An attempt has been made to account for the observed trend in the thermal stability of the anhydrous salts towards decarboxylation. A mechanism of thermal decraboxylation of calcium picolinate has been proposed.

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Zusammenfassung Die Dehydratisierung der hydratisierten Ca(II)-, Mn(II)-, Co(II)-, Ni(II)-, Cu(II)- und Zn(II)-Salze der Pyridin-2-carboxylsäure (Picolinsäure) in fester Phase und die nachfolgende Decarboxylierung der entsprechenden wasserfreien Salze wurden mittels simultaner TG, DTA und DTG untersucht. Aus den thermoanalytischen Kurven wurde die der thermischen Stabilität entsprechende Reihenfolge der hydratisierten und wasserfreien Verbindungen ermittelt. Thermische Parameter wie Aktivierungsenergie, Enthalpieänderung und Reaktionsordnung wurden für die einzelnen Schritte jedes Prozesses nach Standardmethoden berechnet. Es wurde ein Versuch unternommen, den Trend in der thermischen Stabilität der wasserfreien Salze gegenüber Decarboxylierung zu erklären. Ein Mechanismus der thermischen Decarboxylierung von Calciumpicolinat wird vorgeschlagen.

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, , , , , , . . , . . .

     

Crystallization of iron phosphate glasses

Differential thermal analysis (DTA), thermogravimetric analysis (TG), X-ray diffraction and Mössbauer spectroscopy were employed in the investigation of crystalline products of FeO_x-P₂O₅ glasses generated by various heat treatments. In glasses with a high value of =Fe²⁺/(Fe²⁺ + Fe³⁺), absorption of oxygen occurs in a broad temperature range identified by TG. Depending on the value of , two exotherms appear in the DTA curves, the low-temperature one corresponding to crystallization of the Fe₃(PO₄)₂ type regions, and the high-temperature one being related to various phases with dominating FePO₄. Each exotherm has its own transformation region, identical in absolute value. The Mössbauer spectra of glasses which underwent thermal treatment at higher temperatures exhibit some indication of phases of the types Fe₃(PO₄)₂ · xH₂O and FePO₄ · xH₂O.

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Zusammenfassung Differentialthermoanalyse (DTA), thermogravimetrische Analyse (TG), Röntgendiffraktion und Mössbauerspektroskopie wurden bei der Untersuchung (von kristalliner Produkte) durch verschiedene thermische Behandlungen hergestellten FeO_x-P₂O₅ Gläsern eingesetzt. In den Glasarten mit einem hohen Wert von =Fe²⁺/(Fe²⁺ + Fe³⁺) erfolgt die Sauerstoffabsorption in einem durch TG [nachgewiesenen breiten Temperaturbereich. In Abhängigkeit von dem -Wert erscheinen zwei Exothermen in den DTA-Kurven, von denen der bei niedriger Temperatur die Kristallisation des Fe₃(PO₄)₂ entspricht, und jener bei höheren Temperaturen in verschiedenen Phasen dem FePO₄. Jede Exotherme hat ihr eigenes Umwandlungsgebiet, das in absolutem Wert identisch ist. Die Mössbauer-Spektren der Gläser welche einer Wärmebehandlung bei höheren Temperaturen unterzogen worden sind, weisen einige Indikationsphasen der Typen Fe₃(PO₄)₂ · xH₂O und FePO₄ · xH₂O auf.

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, , FeO_x-P₂O₅, . , =Fe²⁺/(Fe²⁺+Fe³⁺) . , - : Fe₃(PO₄)₂, – FePO₄. , . , , Fe₃(PO₄)₂ · ₂ FePO₄ · ₂.

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The authors thank Mrs. Simonyiová for assistance in the experimental part of these investigations, and Dr. Horváth and Dr. Vondrovic for performing the X-ray and TG analyses.