锑氧化物Ⅰ.——Harries的双焦没食子酚及其锑氧化物

Harries的双焦没食子酚虽按结构可能按几种方式结合几个锑原子,但和三氯化锑或吐酒石都只能结合一个锑原子,产品都是1:1锑氧化物。此物能被3N盐酸脱锑,但能用2N盐酸重结晶。游离的Harries的双焦没食子酚有无水物及一水化物两种结晶。     

无定形硅的制备及其性能研究

随着非晶硅半导体材料研究的发展,人们发现非晶硅能够吸收18-50原子％的氢。这一结果引起了储氢材料研究者的极大兴趣.1978年,德国的Winstel首次用非晶硅来储存氢,并申请了用非晶硅作为储氢材料的专利.随后,日本、美国、德国的许多研究者相继开展了这方面的工作。     

新型无机离子交换剂的研究——Ⅰ.锑酸锌的合成及性能

本文首次合成了新型无机离子交换剂——锑酸锌。对交换剂的合成条件、化学组成、离子交换容量、稳定性和结构等进行了系统的探讨。在pH为3、0.5和2N硝酸介质中测定了22种金属离子的分配系数,并用锑酸锌为柱填料,成功地分离了Mn(Ⅱ)-Al(Ⅲ)、Mn(Ⅱ)-La(Ⅲ)、Mn(Ⅱ)-Fe(Ⅲ)、Mn(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)和Mg(Ⅱ)-Fe(Ⅲ)等离子混合物。     

乙二胺三乙酸硫醚衍生物及其锑螯合物之研究

保持 I 中之乙二胺三乙酸的结构,而在其分子中引入硫醚基团,合成一系列 N-(β-烷基硫代乙基)-N,N′,N′-乙二胺三乙酸(VIa—d),希望能得到较 I 为强的螯合剂,并制备出其相应的锑盐。由观察所得锑盐的化学性质及其极谱研究,以及由于β-巯基乙胺三乙酸(Ⅶ)不能与锑生成稳定的螯合物等事实,说明硫醚键与锑原子间并不能形成强度与氮原子和锑原子间相当的配价键,因而初步假定(IVa—d)与锑螯合时仍为五配价的螯合剂。由研究结果,其锑螯合物的稳定性是按以下次序:(VId)>(VIc)>(VIb)>(VIa)     

顺丁烯二酸烷基有机锡的研究Ⅰ.顺丁烯二酸烷基三丁基锡酯的合成及其共聚反应

本文合成了顺丁烯二酸甲基三丁基锡酯(MTBTM)和顺丁烯二酸乙基三丁基锡酯(ETBTM),并利用该单体分别与VAc和St进行共聚反应,着重从聚合温度、单体浓度、聚合溶剂等条件探讨其共聚规律,发现在一定条件下,MTBTM和VAc共聚,转化率可达到88%。用红外光谱、¹H-NMR和元素分析等方法对共聚物结构和组成进行了表征。MTBTM和VAc、MTBTM和St、ETBTM和VAc、ETBTM和St的共聚物均可溶于多种普通有机溶剂中。在常温下,MTBTM与VAc共聚物和ETBTM与VAc共聚物为透明的弹性体,MTBTM与St共聚物和ETBTM与St共聚物为白色脆性固体。     

速差动力学光度法同时测定锡和锑的研究

锡和锑在酸性介质中，与水杨基萤光酮，溴化十六烷基三甲铵形成三元络合物，但反应速度不同，据此提出了用速差动力学光度法同时测定锡和锑的方法本法用于铅基合金，铜合金中锡和锑的同时测定，结果满意。     

丙烯酸甲酯-氰尿酸三烯丙酯共聚物的合成及其孔结构的研究Ⅰ.

 氰尿酸三烯丙酯(TAC)与丙烯酸甲酯(MA)在致孔剂如环己烷、正丁醚或甲苯-汽油(200~#)存在下,用悬浮聚合得到一系列大孔共聚物。对这些共聚物孔结构的研究表明,它们的平均孔径达10000—80000(?),同时研完了致孔剂的分子结构和用量对共聚物孔结构的影响,并初步讨论特大孔共聚物形成的机理。     

丙烯酸甲酯-氰尿酸三烯丙酯共聚物的合成及其孔结构的研究Ⅰ.

氰尿酸三烯丙酯(TAC)与丙烯酸甲酯(MA)在致孔剂如环己烷、正丁醚或甲苯-汽油(200~#)存在下,用悬浮聚合得到一系列大孔共聚物。对这些共聚物孔结构的研究表明,它们的平均孔径达10000—80000(?),同时研完了致孔剂的分子结构和用量对共聚物孔结构的影响,并初步讨论特大孔共聚物形成的机理。     

聚甲氧基硅氧烷及其功能化产物研究Ⅰ.制备

通过正硅酸甲酯(TMOS)在酸性条件下的部分水解缩合反应制备了不同分子量的聚甲氧基硅氧烷(PMOS)，详细讨论了水与TMOS的摩尔比(r)对PMOS结构和性能的影响。用丙烯酸-2-羟乙酯(HEA)通过酯交换反应使PMOS的部分甲氧基变为丙烯酰氧乙氧基，从而得到可进行热聚合或光聚合反应的功能化聚甲氧基硅氧烷PAMOS，讨论了影响酯交换反应的各种因素。     

锑在酸、碱溶液中的极化行为Ⅰ.锑在酸、碱溶液中的阳极氧化

本文用经典极化曲线的方法和交流电测定电极表面状态的方法,对锑在氢氧化钾、硫酸和盐酸中的阳极过程进行研究,获得如下的结果:1.锑的阳极电位φ与极化电流密度i及pH之间的关系可由公式表示:φ=a+blogi-b'pHo在1-13.4N氢氧化钾溶液中,b=116毫伏,b'=115毫伏;在1-14N硫酸中,b=24毫伏,b'=48毫伏;在1-12N盐酸中,b=24毫伏,b'=-48至-54毫伏。a为常数。2.溶液pH对锑的阳极溶解速度的关系,λ=(∂logi/∂pH)_φ,在氢氧化钾溶液中,λ=1;在硫酸中,λ=2;在盐酸中λ'=(∂logi/∂pH)_φ=+2:即溶解速度在氢氧化钾或盐酸中随浓度增长而加速;在硫酸中则相反。3.假设锑在这些介质中的阳极反应具共同的基本步骤:Sb+O^-→SbO_吸+e^-,在氢氧化钾溶液中,过程的进行依靠类似的步骤,使SbO继续氧化而逐步形成Sb₂O₃,Sb₂O₄;后者在溶液中因不稳定而歧化为Sb_O3及Sb₂O₅。O^-假定通过如下步骤形成:OH^-→OH_吸+e^-,OH_吸+OH^-→O^-+H₂O。前者如为控制步骤则与实验数据相符合。在硫酸中则以共同步骤形成的中间物SbO失去电子而成SbO⁺为控制步骤。在盐酸中因氧化膜SbO被氯离子破坏而生成络离子SbCl₄^-为控制步骤。在酸中,O^-假定是由水分子的单电子放电产生:H₂O→O^-+2H⁺+e^-。4.由于氧化产物(Sb₂O₃,Sb₂O₅及吸附氧原子)在电极表面的积累,不论在酸或碱中,形成3-5个分子层,才导致表面钝化。氧的逸出发生在稳定钝化区的电位,这可能是O^-在钝化表面继续放电的结果。     

铅酸蓄电池板栅合金的研制——Ⅰ.铅基低锑合金

铅酸蓄电池正极板栅已广泛采用低锑合金,不少专利报导了低锑合金的多元配方,对锑的作用机理也进行了许多研究。本文报道几种添加元素对铅基板栅低锑合金的耐腐蚀和机械性能的影响,和一种含锑量为3.5%的合金配方。 原材料采用1^*电解铅、高砷锑、纯砷和其它廉价元素。熔炼工艺、腐蚀失重、机械性能、金相、电子探针分析等方法见以前(3—5)各报。     

药物无定形的转晶及其抑制策略

与药物晶态相比,无定形态具有更高的表面自由能、更高的表观溶解度和更快的溶出速率.然而,药物无定形态属于热力学不稳定体系,易向稳定的晶态转变而减缓药物的溶出度,进而降低其生物利用度.本文主要介绍了药物无定形态的本质、结晶理论、物理稳定性的影响因素以及抑制转晶的策略,为合理设计无定形药物产品和有效开发无定形制剂提供理论指导,有助于无定形技术在解决药物难溶性问题中发挥更广泛的应用.     

药物无定形的转晶及其抑制策略

与药物晶态相比,无定形态具有更高的表面自由能、更高的表观溶解度和更快的溶出速率.然而,药物无定形态属于热力学不稳定体系,易向稳定的晶态转变而减缓药物的溶出度,进而降低其生物利用度.本文主要介绍了药物无定形态的本质、结晶理论、物理稳定性的影响因素以及抑制转晶的策略,为合理设计无定形药物产品和有效开发无定形制剂提供理论指导,有助于无定形技术在解决药物难溶性问题中发挥更广泛的应用.     

三波长分光光度法研究：Ⅰ.K系数法测定混合三组份

本文提出利用三波长分光光度法测定混合三组份中的单一组份。在适宜的测量波长组合下,使共存的两种干扰组份的差吸光度为零,消除其干拢,而△A=A_(λ1)-K(A_(λ2)+A_(λ3))只与待测组份的浓度成正比。可直接测定三种组份或某一组份,无需进行分离和繁杂的计算,简便实用,可获得较好的准确度和精密度。讨论了选择波长组合的方法,并编制了程序,用计算机来选择最佳波长组合。     

络合滴定 Ⅰ.螯合剂及其新近发展

自1945年施瓦岑巴赫(Schwarzenbach)提出氨羧络合剂后,络合滴定日趋发展。直至最近,周期表中近五十个元素能为乙二胺四乙酸(二钠盐)直接滴走(包括回滴法),以及十五个元素如铍、钠、钾、磷、硫、砷等可作间接滴定。这使络合滴定成为容量法的一个新分支,作为常量分析中快速方法之一。氨与铜离子形成相当稳定的络合物[logK_(Cu(NH_3)_4)=12.6],似乎是可用氨滴定铜。但是由于络合物是分步形成,未能有明显突跃,无法判断等当点。采用赘合剂情况大不相同。从乙二胺(Ⅰ)、三乙烯四胺(Ⅱ)与β,β′,β″-三氨基三乙胺(Ⅲ)以及乙二胺四乙酸(Ⅳ)(以下简称 EDTA)与一些金属离子的赘合可为     

高岭石无定形化的动力学研究

Amorphous kaolinite derivatives were prepared through mixing kaolinite with HCOOK and KOH solution. Ki-netics of kaolinite being turned into amorphous derivatvies was investigated by XRD. It showed that the transfor-mation included dynamic and diffuse controlling stages. And the active energy E₁=26.8kJ·mol^-1; E₂=12.2 kJ·mol^-1. TEM and SEM images showed that particle size of the amorphous derivatives was about 50nm. And the amorphous derivatives seemed like alumnsilicate gel， accompanied by some aggregates.     

血吸虫病化学治疗的研究Ⅳ.二巯基丙醇的芳基醚及其锑硫醇鹽

对位上具有不同取代基团的芳某丙烯基醚加溴生成相应的芳基、2,3-二溴丙基醚。这些新化合物与硫化氫鉀(或鈉)作用,其中对甲基、对溴及对氨基苯基、2,3-二溴丙基醚形成相应的2,3-二巯基丙基醚;对羧基化合物在冷甲醇液中也可形成二巯基化合物,但在冷水溶液中不起作用,热水溶液中則醚鍵發生水解,不能生成二巯基丙基醚;对硝基及对磺酰氨基化合物在甲醇液中冷时作用醚鍵也遭致水解。制得的四种二巯基丙醚与三氯化銻作用,并再將氯原子水解为羟基,生成相应的4-芳氧甲某-4,5-二氫-2-羟基-1,3-二間硫銻杂茂(4-Aryloxymethyl-4,5-dihydro-2-hydroxy-1,3-dithiastibiol)。     

稀土材料的磁热效应及其应用

本文介绍了稀土金属及其合金的磁热效应。综述了磁热效应(MCE)的热力学理论、测量MCE的实验方法;稀二金属及其合金约MCE研究结果以及磁热材料在磁致冷器方面的应用。