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相似文献
 共查询到19条相似文献,搜索用时 375 毫秒
1.
本文用电子顺磁共振法对某些酸性磷(膦)酸酯VO(Ⅱ)配合物在四氢呋中的氧化过程进行了动力学研究,研究了温度、浓度和配合物性质对反应速度及反应可逆性的影响,并计算得到动力学参数-氧化反应级数,反应速度常数和反应的表观活化能。  相似文献   

2.
p H电位法测定了二乙三胺的质子化常数及其铜 ( )配合物的稳定常数并得到其物种分布图。在 p H=7.7— 9.1范围内 ,于 4 0 2 nm处动力学光度法测定了配合物催化对硝基苯酚醋酸酯 (NA)的水解动力学。催化水解速率对底物 (NA)及配合物浓度均呈一级反应 ,水解反应遵循速率方程 d C/ dt=(kobs CCu L 2 k OH[OH-] k0 ) CNA,催化反应受酸碱平衡控制 ,Cu(dien) (OH) 为双功能催化剂的催化型体。  相似文献   

3.
用密度泛函理论,对钌多吡啶配合物1-4的DNA光裂解性质进行了研究.首先,用不同的密度泛函方法计算了配合物1-4的氧化还原电势,并对激发态配合物1-4的氧化还原电势进行了准确计算,根据激发态配合物1-4还原电势的大小,合理地解释了配合物1-4的DNA光裂解效率(φ),即φ(4)φ(3)φ(2)φ(1).最后,并根据配合物结构的特点,解释了不同的配体对激发态还原电势的影响.  相似文献   

4.
用密度泛函理论,对钌多吡啶配合物1-4的DNA光裂解性质进行了研究。首先,用不同的密度泛函方法计算了配合物1-4的氧化还原电势,并对激发态配合物1-4的氧化还原电势进行了准确计算,根据激发态配合物1-4还原电势的大小,合理地解释了配合物1-4的DNA光裂解效率,即(4)>(3)>(2)>(1)。最后,并根据配合物结构的特点,解释了不同的配体对激发态还原电势的影响。  相似文献   

5.
对Eu(Ⅲ)配合物光转换剂光谱性质的评价   总被引:8,自引:0,他引:8  
稀土配合物光转换剂无一不是Eu(Ⅲ )配合物 ,Eu(Ⅲ )配合物的荧光发射光谱与叶绿素的吸收光谱明显不能吻合 ,叶绿素对Eu(Ⅲ )配合物转换光的吸收少 ,植物光合作用对转换光的利用率低。Eu(Ⅲ )配合物光转换剂加强光合作用的功能需要重新评价。本文对稀土配合物光转换剂的研究提出建议 :进行Sm(Ⅲ )配合物光转换剂的研究 ,取代Eu(Ⅲ )配合物。  相似文献   

6.
孙成涛 《光谱实验室》2012,29(3):1781-1785
用1,2-二(邻氨基苯氧基)乙烷分别与AgClO4和AgBF4进行配位反应,得到了两个配合物1,2,并用元素分析,FT-IR和X-射线单晶衍射进行了表征。结果表明,配合物1属于单斜晶系,C2/c空间群,配合物2属于单斜晶系,P21/c空间群。配合物1和2的每个Ag(Ⅰ)离子的配位环境均为扭曲的平面三角型,每个Ag(Ⅰ)离子与同一配体两端的氮原子配位,形成11元环状结构;然后,配体苯环上的碳原子与Ag(Ⅰ)离子配位,从而形成穴状双核配合物。  相似文献   

7.
以异烟酸为配体合成了Cd(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)3种配合物,用X-射线单晶衍射研究了其结构,3种配合物具有类似的六配位结构,由于Jahn-Teller效应使Cu(Ⅱ)的配合物的结构为一伸长的八面体;3个配合物的配位原子均为4个水分子的氧原子和两个异烟酸根的氮原子,羧基仅参与形成氢键。对配合物的热稳定性进行了研究,并对Cd(Ⅱ)配合物非等温热分解动力学方程和动力学参数进行了拟合,结果表明动力学补偿效应方程与数据拟合方法无关。  相似文献   

8.
通过二乙三胺五乙酸(DTPA)酸醉与一种新型杂环化合物的酞化反应,得到了双酞胺共价键链接、杂环化合物修饰的DTPA配体.再与GdC13·6H2O反应得到相应的顺磁性钆(Ⅲ)配合物.通过元素分析、FTIR,1H NMR等手段表征了配体和金属配合物的结构,进而测定了配合物的纵向弛豫率(R1).结果表明,配合物分子稳定性很好,且在同等含钆量条件下,这种新型钆(Ⅲ)金属配合物的R_1(5.12 mmol·L-1·s-1)高于临床应用的磁共振成像对比剂Gd-DTPA(3.64 mmol·L-1·s-1).  相似文献   

9.
吡咯红Y-过氧化氢-铬(Ⅵ)体系催化荧光法测定痕量铬(Ⅵ)   总被引:2,自引:1,他引:1  
在HAc-NaAc缓冲体系中,痕量铬(Ⅵ)对过氧化氢氧化吡咯红Y的氧化还原反应有催化作用,使吡咯红Y荧光减弱,据此建立了催化荧光法测定痕量铬(Ⅵ)的新方法,同时考察了该催化反应的最优条件及动力学性质.该方法的表观活化能为159.92 kJ·mol-1,反应速率常量为5.7×10-2s-1,检测限为0.012μg·mL-1,测定线性范围为0.02~0.24 μg·mL-1.该方法用于对河水、工业废水及电镀废水中铬(Ⅵ)的测定,结果令人满意.  相似文献   

10.
通过二乙三胺五乙酸单环酸酐(DTPA-MA)分别与L-赖氨酸的十八酯、十六酯、十四酯和十二酯的双酰化反应, 制得四种含有双DTPA螯合单元的新型配体. 它们与GdCl3·6H2O配合得到相应的双核钆(Ⅲ)配合物. 表征了配体和配合物的结构, 测试了配合物的纵向弛豫效能(R1). 结果表明: 这四种新钆配合物的R1都高于Gd-DTPA.  相似文献   

11.
对化学反应进行模拟的关键是找到准确的化学反应抽样几率及位阻因子.本文对国内外应用较普遍的两种计算复合反应位阻因子的方法,即正、逆反应速率法进行了详细的比较,并用不同的分子对这两种方法分别进行了模拟.最后将模拟结果与理论计算结果进行了比较,发现随着稀薄程度的增加;正反应速率法的模拟结果与理论吻合较好.  相似文献   

12.
It has been found that, in a magnetic field of ~0.1 T, the kinetics of oxidation of the silicon surface has a different behavior. The rate of formation of SiO x complexes containing 29Si nuclei with spin 1/2 (72.76%) at the initial stage of oxidation is two times higher than the rate of reaction involving complexes containing 28Si and 30Si nuclei with zero spins.  相似文献   

13.
Using a competitive nitric oxide (NO)-trapping method between Fe–dithiocarbamate (DTC) complexes and liposome-encapsulated 2-[4-trimethylammonio]-4,4,5,5-tetramethyl-imidazoline-1-oxyl 3-oxide (TMAPTIO), NO-trapping rates of Fe–DTC complexes in the presence of phosphatidylcholine liposomes were quantified for five kinds of Fe–DTC complexes. We investigated how the DTC ligand structure influences the NO-trapping rates of Fe–DTC complexes. The negatively charged liposomes give a higher NO-trapping rate of Fe–DTC complexes than do the positively charged ones, suggesting that the presence of a charge on the liposome surface affects the NO-trapping rate processes of Fe–DTC complexes. In addition, on the basis of the pressure dependence experiments for the competitive reaction, we evaluated the difference in activation volumes between the NO-trapping reactions by Fe–DTC complexes and TMA-PTIO, which allowed us to consider possible reaction mechanisms for the NO-trapping processes.  相似文献   

14.
15.
利用傅里叶变换红外光谱(FTIR)法研究了不同类型氨基酸及其配合物与二棕榈酰磷脂酰胆碱脂质体浇铸膜的相互作用。结果表明,在有氨基酸存在下,二棕榈酰磷脂酰胆碱的红外谱图没有明显的变化;氨基酸稀土配合物与磷脂极性头基团有静电相互作用,作用的程度随稀土离子、氨基酸及稀土同氨基酸配比的不同而有所不同。  相似文献   

16.
DTPA双酯Gd (Ⅲ)配合物的合成及其弛豫率   总被引:1,自引:0,他引:1  
二乙三胺五乙酸双酐与甘醇单醚反应,得到含多氨基多羧基双酯配体,配体与GdCl3·6H2O反应生成非离子配合物.配体及配合物用IR、1H NMR和元素分析进行了表征,并测试了配合物的驰豫率,其中3种配合物的弛豫率比已用于临床诊断的Gd (DTPA)强,  相似文献   

17.
在CH2 Cl2 介质中研究了铁 (Ⅱ )异腈配合物 [FeL5(CN) ]Br(1 ,L = CNCH2 Ph)和trans [FeL4(CN) 2 ] (2 ,L = CNCH2 Ph)等与氧原子转移试剂 (CH3) 3NO的反应动力学行为 ,研究结果表明 :配合物 1与 (CH3) 3NO反应遵从二级速率定律 ,反应速率 =k2 [铁异腈配合物 ]× [(CH3) 3NO]。反应的活化熵ΔS≠ 和活化焓ΔH≠ 分别为- 2 5 34± 1 67cal·(mol·K) - 1 和 1 2 71± 0 49kcal·mol- 1 ,而配合物 2不与氧原子转移试剂反应。认为反应以缔合机理进行。  相似文献   

18.
The universal equation that imposes restrictions on the kinetics of heterogeneous chemical reactions has been derived. A method of studying the participation of chemisorbed or physisorbed gas molecules in heterogeneous chemical reactions has been proposed. It has been shown that the heterogeneous reaction rate is independent of the degree of occupation of the catalyst surface by the reactants as long as the product is formed by chemisorbed complexes and physisorbed molecules. It has been found that the formation of CO2 in the heterogeneous chemical reactions CO+ O → CO2 and 2CO + O2 → 2CO2 is participated by physisorbed particles and chemisorbed complexes of oxygen atoms and CO molecules.  相似文献   

19.
The kinetics of (salen)MnIII complexes catalysed oxidation of aryl methyl and alkyl phenyl sulphides with hydrogen peroxide have been investigated at 25°C in 80% acetonitrile – 20% water spectrophotometrically. The reaction follows first‐order kinetics in (salen)MnIII complex and zero‐order kinetics in hydrogen peroxide. The order of the reaction with respect to sulphide is fractional and saturation in reaction rate occurs at higher sulphide concentrations. The pseudo first‐order rate constants have been analysed as per Michaelis–Menten kinetics to obtain the values of k2, the oxidant‐substrate complex decomposition rate constant, and K, the oxidant‐substrate complex formation constant. The effects of nitrogenous bases, free radical inhibitor and changes in solvent composition have also been studied. A suitable mechanism, supported by electronic‐oxidant and electronic‐substrate effect studies, involving a manganese(III)‐hydroperoxide complex as reactive species has been proposed. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.  相似文献   

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