手性原子簇合物与不对称催化反应

以骨架手性原子簇合物为催化剂的不对称催化反应一直认为是极富挑战性的课题，一旦实现，将是一种理想和概念上的突破，回顾原子簇合物的不对性及不对称催化反应的进展，阐述了我们的目标和一些相关的问题。     

不对称自催化反应

不对称自催化反应是指由不对称反应生成的手性产物自身作为催化剂的反应过程。不对称自催化具有手性自动放大、反应活性较高、产物处理较易、反应体系连续等特点,是不对称化学的一个新的领域。不对称自催化反应结合手性放大作用,使人们对手性起源有了新的认识。自1990年代以来该方面的探索和研究取得令人注目的重大突破。本文综述了近年来不对称自催化反应的新进展。     

离子液体中的不对称催化反应

对价格昂贵的手性催化剂进行回收和重复利用是目前不对称催化领域面临的难题之一,受到学术界和工业界的共同关注。化学家们已经尝试了许多方法,其中使用离子液体来替代常规有机溶剂使催化剂得到分离和重新使用已经引起他们极大的兴趣。本文综述了近年来在离子液体中进行不对称催化反应的研究进展,对离子液体中过渡金属和有机小分子催化的各种反应进行重点介绍,强调了离子液体不但在催化剂回收方面有独特优势,而且在许多反应中能够提高催化效率。     

手性相转移催化剂及其不对称催化反应

综述了手性季铵盐和手性冠醚两类手性相转移催化剂及其在不对称催化反应（包括加成，取代，氧化及还原等反应）中的应用，参考文献９７篇。     

无溶剂体系中的脂肪酶催化反应研究进展

酶作为一种生物催化剂，具有专一性强、催化效率高、在常温常压等温和条件下能进行操作等优点，从而引起众多学者的兴趣．传统酶学研究的是酶在水溶液中的催化行为，这使得人们产生了误解，认为只有在水溶液中酶才能保持活性，有机溶剂会使酶变性失活．1984年，美国麻省理工工学院的科学家Klibanov首次发现有许多酶可用于有机溶剂，从而解决了有机化合物在水介质中的低溶解性限制酶催化剂应用的问题，酶不仅能够在有机溶剂中保持稳定，而且还显示出很高的催化转酯活力．这一发现为酶学研究和应用带来了又一次革命性飞跃，从而促进了非水酶学的兴起，使之成为目前重要的酶技术之一．其中研究较多的是脂肪酶，脂肪酶不仅能催化油脂水解，而且在非水介质中也能催化油脂的酯交换反应，用来提高油脂的品位．随着研究的深入和学科的交叉，各种新的酶促反应体系也相继被发现，大大拓宽了酶催化反应的应用范围，使酶法合成逐步发展成为与化学法合成相互补充的合成方法．近年来非水介质中的不同反应体系的酶催化反应，主要有：有机溶剂体系、反相胶束体系、超临界体系、气相体系等，其中无溶剂体系中的酶促反应是非水体系中酶促反应的特例．     

脯氨酸催化的不对称有机反应

脯氨酸作为一种结构简单、商品化的、廉价小分子手性催化剂,在多种不对称催化反应中表现出非常好的催化性能,本文综述了近年来脯氨酸直接催化的不对称有机反应涉及Aldol反应,Mannich反应,Michael反应,Diels-Alder反应,直接α-胺化反应,α-氧胺化反应,Baylis-Hillman反应,还原反应和氧化反应的进展并展望了其应用前景。     

不对称Reformatsky反应

综述了６０年代至今不对称诱导和不对称催化Ｒｅｆｏｒｍａｔｓｋｙ拔应的研究，进展参考文献１９篇。     

手性螺环配体的合成及其在不对称催化反应中的应用研究进展

手性螺环配体的合成及其在不对称催化反应中的应用是不对称合成和催化研究中重要的研究领域之一, 一些手性螺环配体被合成出来并成功地应用于不对称催化反应中. 综述了近十年来手性螺环配体的合成及在不对称催化反应中的应用研究进展.     

轴不稳定手性配体的开发及其在不对称催化反应中的应用

轴不稳定配体应用于不对称催化有其独到的特点, 不同于传统的轴稳定手性配体. 综述了轴不稳定的噁唑啉、双膦、单膦、双羟基及N—O等配体的开发及其在不对称催化中的应用.     

离子液体在不对称催化反应中的应用进展

综述了近年来离子液体在不对称催化反应中的应用,包括不对称Aldol反应、不对称氟化反应、酶催化的不对称还原反应、不对称催化氢化反应、不对称硅腈化反应、不对称环丙烷化反应、烯丙基的不对称取代反应、环氧化物的不对称开环反应、不对称环氧化反应、烯烃的不对称双羟基化反应、酶催化的醇的动力学拆分。参考文献43篇。     

直接不对称催化Mannich反应

总结了近年来直接不对称Mannich反应的研究进展。对每一类催化剂的催化机 理加以阐述，讨论了其优缺点，讨论了其优缺点，并对其发展加以展望。     

离子液体介质中有机合成及不对称催化反应研究新进展

总结了近年离子液体中有机合成反应及不对称催化反应研究新进展，包括还原 反应、氧化反应、Friedel-Crafts反应、Diels-Alder反应、交叉偶联反应、加成 反应、环缩合反应、自由基反应、Witting反应、重排反应、不对称催化反应及其 它合成反应。     

催化不对称光诱导自由基反应

自由基反应的立体选择性调控一直是不对称催化领域的挑战性难题.近年来,光化学过程特别是可见光化学过程在有机合成中越来越受到研究人员的重视,光诱导自由基化学也再次进入人们的视野.相对传统的自由基化学,光诱导自由基化学反应条件温和,易于调控,为实现高效催化不对称自由基反应带来了新的契机,展示了蓬勃的发展潜力.本文根据光诱导产生自由基种类的不同,简要介绍最近该方向的研究进展.     

吡唑酮化合物在催化不对称反应中的应用

吡唑-5-酮类化合物在具有生物活性化合物中占有重要地位,该类化合物得到化学家们的广泛关注。吡唑-5-酮及其常见衍生物具有多个反应位点,可参与多种类型的不对称反应(如不对称加成反应、不对称环化反应和其他不对称反应类型)。本文主要从吡唑-5-酮类化合物参与的不对称催化反应类型进行分类,阐述了各类底物参与的反应类型及其主要反应位点,对近年来吡唑酮及其常见衍生物参与的不对称反应研究进展进行总结,并对其未来发展方向进行展望。     

催化不对称傅-克反应研究进展

催化不对称傅-克反应是构建具有光学活性芳基化合物最有效的方法之一。自从1877年报道了首例傅-克反应后,该反应得到化学家们的关注。最近二十年,许多手性双功能有机小分子催化剂（如金鸡纳碱、手性脯氨醇硅醚、手性磷酸、手性硫脲等）以及金属与手性配体（如手性双氮氧、手性双唑啉、手性席夫碱）形成的配合物催化剂被应用到各类不对称傅-克反应中。本文主要从反应的芳基底物类型分类,对近年来酚、吡咯、呋喃以及噻吩参与的不对称傅-克反应进行简要概述,同时对这类反应所存在的问题和局限性进行总结,并对今后发展方向作了展望。     

不对称催化环氧化反应

本文综述了不对称催化环氧化体系的研究进展。重点评述了Sharpless-Kat-suki不对称环氧化反应的特点、机理、新进展与应用,综合分析了由手性(salen)Mn(Ⅲ)催化剂对非功能化烯烃所创建的突出成果与应用前景。     

氮-氧偶极化合物在不对称催化反应研究中的应用

氮-氧偶极化合物中的氮-氧偶极具有较强的极性, 表现出良好的亲电、亲核性能, 可与许多物质形成分子加成产物, 也可与许多金属离子和可提供空轨道的非金属原子形成配合物和发生配位作用. 近年来已发现, 手性和非手性的氮-氧偶极化合物可用于一些不对称催化反应中, 着重讨论这方面的进展状况.     

手性二胺的合成及其在催化不对称反应中的应用

手性二胺作为具有良好催化活性和对映选择性的手性配体或手性辅助剂, 在多种催化不对称反应中已经得到广泛应用, 并取到了很好的研究成果. 目前, 手性二胺化学的研究已成为催化不对称化学领域中一个十分活跃和引人注目的研究热点. 综述了手性二胺化学近几年的研究进展.     

Catalytic Asymmetric Dearomatization Reactions

This Review summarizes the development of catalytic asymmetric dearomatization (CADA) reactions. The CADA reactions discussed herein include oxidative dearomatization reactions, dearomatization by Diels–Alder and related reactions, the alkylative dearomatization of electron‐rich arenes, transition‐metal‐catalyzed dearomatization reactions, cascade sequences involving asymmetric dearomatization as the key step, and nucleophilic dearomatization reactions of pyridinium derivatives. Asymmetric dearomatization reactions with chiral auxiliaries and catalytic asymmetric reactions of dearomatized substrates are also briefly introduced. This Review intends to provide a concept for catalytic asymmetric dearomatization.