负电性和中性环糊精在毛细管电泳手性分离中的协同效应

１引言环糊精及其电中性衍生物（二甲基－β－环糊精（ＤＭ－β－ＣＤ）、三甲基－β－环糊精（ＴＭ－β－ＣＤ）、羟丙基－β－环糊精（ＨＰ－β－ＣＤ））是毛细管电泳（ＨＰＣＥ）手性分离中最常采用的手性选择剂,带电环糊精是ＨＰＣＥ手性分离中另一类重要的手性选择剂,它的带电性质使其在手性拆分过程中起到非常重要的作用。本文分别考察了带电的磺丁基－β－环糊精（ＳＢＢ－β－ＣＤ）与电中性的ＤＭ－β－ＣＤ、ＴＭ－β－ＣＤ以及ＨＰ－β－ＣＤ等３种双环糊精体系的手性拆分性能,研究了双环糊精在手性分离中所体现出的协同效应…     

用去氧胆酸盐和β-环糊精的毛细管胶束电动色谱拆分手性药物

用β－环糊精（β－ＣＤ）和去氧胆酸钠（ＳＤＣ）的环糊精改性毛细管胶束电动色谱，实际拆分了ＥＭＤ－５６４３１和扑尔敏两种手性药物，研究了ＳＤＣ和β－ＣＤ浓度及ｐＨ值对分离的影响。初步讨论了分离的机理。认为ＣＤ－ＳＤＣ体系中胶束单体分子几乎均被ＣＤ包合；ＣＤ可能与部分胶束单体包合而存在于ＳＤＣ的胶束中；该拆分体系中ＳＤＣ与β－ＣＤ的浓度比在４∶１～４∶３时拆分效果最好。并发现ＳＤＣ对β－ＣＤ有显著的增溶作用。     

用去氧胆酸盐和β-环糊精的毛细管胶束电动色谱拆分手性药物

 用β－环糊精（β－ＣＤ）和去氧胆酸钠（ＳＤＣ）的环糊精改性毛细管胶束电动色谱，实际拆分了ＥＭＤ－５６４３１和扑尔敏两种手性药物，研究了ＳＤＣ和β－ＣＤ浓度及ｐＨ值对分离的影响。初步讨论了分离的机理。认为ＣＤ－ＳＤＣ体系中胶束单体分子几乎均被ＣＤ包合；ＣＤ可能与部分胶束单体包合而存在于ＳＤＣ的胶束中；该拆分体系中ＳＤＣ与β－ＣＤ的浓度比在４∶１～４∶３时拆分效果最好。并发现ＳＤＣ对β－ＣＤ有显著的增溶作用。     

毛细管区带电泳法研究肾上腺素类药物的手性分离

使用β－环糊精（β－ＣＤ）及β－ＣＤ－羧甲基（ＣＭ－β－ＣＤ）作为手性选择剂,采用毛细管区带电泳法（ＣＺＥ）对去甲肾上腺素、肾上腺素和异丙肾上腺素的手性分离进行了研究。对影响这类药物手性分离的主要因素〔手性选择剂、背景电解质（ＢＧＥ）、分离体系的酸度和温度〕进行了讨论,并对手性识别机理进行了探讨。     

疏水条件下甾体化合物的分离及环糊精的作用

分别应用胶束电动毛细管色谱法（ＭＥＣＣ）、反相色谱法和串联柱ＨＰＬＣ法分离 左旋十八甲基炔诺酮（ＬＮＧ）、睾酮（Ｔ）、孕酮（Ｐ－雌二醇（Ｅ２）等甾体化合物ＭＥＣＣ分离在未涂层毛细管柱上进行。当电泳缓冲溶液为含２０ｍｍｏｌ／Ｌ的２,６－二甲基－β环糊精（（ＤＭ－β－ＣＤ）添加剂和５０ｍｍｏｌ／Ｌ的十二烷基硫酸钠（ＳＤＳ）的１０ｍｍｏ／Ｌ四硼酸钠（ＰＨ９．２）时,可实现快速分离。通过与反相色谱法和串联     

五加成C60氮杂丙酸衍生物的合成

Ｃ６０和β－叠氮丙酸在氰苯中回流，产物经柱色谱分离、ＦＤ－ＭＳ证实为五加成Ｃ６０衍生物，＾１３Ｃ ＮＭＲ、ＦＴ－ＩＲ和ＵＶ光谱对产物结构进行了表征。     

环糊精与抗癌药物HMBA相互作用的谱学研究

α－,β－,γ－ＣＤ与抗癌药ＨＭＢＡ相互作用的ＮＭＲ研究表明ＨＭＢＡ分子大小与α－ＣＤ内腔尺寸最为匹配,相互作用力最强。１３Ｃ－ＮＭＲ研究表明α－ＣＤ与ＨＭＢＡ形成了包结物,而且两者之间还有氢键存在。ＨＭＢＡ上的α－Ｃ,在与α－ＣＤ作用后产生的较大低场位移,说明在ＨＭＢＡ·α－ＣＤ体系中包结作用较强,使ＨＭＢＡ上α－Ｃ化学位移变化大。而ＨＭＢＡ上的－Ｃ＝Ｏ,在与α－,β－ＣＤ作用后产生高场位移,位移程度ＨＭ－ＢＡ．β－ＣＤ＞ＨＭＢＡ．α－ＣＤ,则氢键作用在ＨＭＢＡ．β－ＣＤ体系中较强些。     

异丙嗪—β—环糊精包络物性质及手性分离

１引言异丙嗪为组胺Ｈ１受体拮抗剂，其分子结构中含一个手性中心，即存在对映异构体。β－环糊精（β－ＣＤ）与大多数药物分子形成包络物，使药物分子水溶性增加和药效延长。本文研究了异丙嗪与β-ＣＤ形成包络物的紫外光谱性质，比较了异丙嗪和异丙嗪－β-ＣＤ包络物最大吸收波长的变化。利用玻碳电极循环伏安法研究了异丙嗪与β－ＣＤ生成包络物的电化学行为，采用“电位法测定了包络物的配位比ｍ和解离常数Ｋｄ。利用高效毛细管区带电泳技术，通过向背景电解质中加入β－ＣＤ对异丙嗪的对映异构体进行了手性分离。２实验部分２．１仪器…     

亲脂类分子增溶剂单2—氧—（2—羟基丙基）—β—环糊精（单2—HP—β—CD）…

文中亲脂类分子增溶剂单２－ＨＰ－β－ＣＤ的合成作了研究，产率从文献报道的５％提高到２８％，文中还给出产物的ＮＭＲ数据。     

ASYMMETRIC REDUCTIONS OF ENONES INDUCED BY β-CYCLODEXTRIN

ＡＳＹＭＭＥＴＲＩＣ　ＲＥＤＵＣＴＩＯＮＳ　ＯＦ　ＥＮＯＮＥＳ　ＩＮＤＵＣＥＤ　ＢＹ　β－ＣＹＣＬＯＤＥＸＴＲＩＮＡＳＹＭＭＥＴＲＩＣＲＥＤＵＣＴＩＯＮＳＯＦＥＮＯＮＥＳＩＮＤＵＣＥＤＢＹβ－ＣＹＣＬＯＤＥＸＴＲＩＮＪｉｓｅｎＭＥＮＧ；ＨｏｎｇＭＡ；...     

Lewis酸催化1,4—脱水—2,3—二—氧—（对迭氮基苯甲基）—α—D—核糖 …

在低温下用三氟化硼乙醚催化１，４－脱水－二－氧－（对迭氮基苯甲基）－α－Ｄ－核糖（ＡＤＡＢＲ）的阳离子选择性开环聚合反应，首次合面了具有１，５－开环α－结构的聚合物。单体ＡＤＡＢＲ由１，４－脱水－α－Ｄ－核糖在ＤＭＦ溶剂中与对溴甲基迭氮基苯反应获得。聚合物的结构由比旋光度、＾１Ｈ－ＮＭＲ和＾１３Ｃ－ＮＭＲ及ＩＲ谱确认。用五氟化锑为催化剂则得到了同时含有α－呋喃单元和β－吡喃单元混合结构的聚合物。研     

毛细管电动色谱带电环糊精拆分N—FMOC氨基酸对映体

将负电性磺丁基－β－环糊精手性添加剂应用于毛细管电泳氨基酸对映体的拆分研究中,对８种氨基酸对映体与９－芴甲基氧基甲酰氯（ＦＭＯＣ－Ｃｌ）生成的衍生物进行了分离,其中５种得到了基线分离。考察了背景电解质ｐＨ值及磺丁基－β－环糊精的浓度对Ｎ－ＦＭＯＣ氨基酸对映体拆分的影响。     

全甲基化2,3,6—三—（O—2‘—羟丙基）—β—环糊精固定液热力学性质和分 …

将合成的全甲基化２，３，６－三（Ｏ－２‘－羟丙基）β－环糊精（ＰＭＨＰ－β－ＣＤ）固定液直接涂渍在弹性石英毛细管柱内壁，１４组对映异构体、６组芳香族益异构体化合物等在该柱上得到满意分离。通过测定以上化合物在该柱上的热力学参数：焓、熵、自由能及焓变差、熵变差、探讨了固定液对所测化合物的分子识别和色谱分离机理。结果表明，芳香族化全哦的△Ｓ－值在ＰＭＨＰ－β－ＣＤ高２０－３０Ｊ／ｍｏｌ．Ｋ，构型效应明显     

对萘普生和萘普生甲酯的毛细管电泳手性分离

以磺化β－ＣＤ作为手性分离添加剂,分别对萘普生和萘普生甲酯进行了手性分离研究,当磺化β－ＣＤ的浓度为３．５％（Ｗ／Ｖ）时,萘普生和萘普生甲酯的手性分离度都可大于２,但萘普生与萘普生甲酯不能达到同时拆分。如果同时以磺化β－ＣＤ和ＨＰ－β－ＣＤ作为作为手性分离添加剂,则可对萘普生甲酯达到同时拆分,当磺化β－ＣＤ和ＨＰ－β－ＣＤ的浓度分别为３．５％和１．５％（Ｗ／Ｖ）时,对萘磺生和萘普生甲酯两种消旋体的     

药物头孢Ⅳ号和氨苄青霉素及其生物合成前体的毛细管区带电泳分离

研究了同分异构体药物头孢Ⅳ号和氨苄青霉素及其目标生物合成前体三肽Ｄ－苯丙氨酸－Ｌ－半胱氨酸－Ｄ－缬氨酸、Ｌ－苯丙氨酸－Ｌ－半胱氨酸－Ｄ－缬氨酸的毛细管区带电泳分离。结果表明，采用含１２ｍｍｏｌ／Ｌ二甲基β－环糊精（ＤＭ－β－ＣＤ）的５０ｍｍｏｌ／ＬＴｒｉｓ－Ｈ３ＰＯ４缓冲溶液（ｐＨ２．３）既可将头孢Ⅳ号和氨苄青霉素分离，又可将Ｄ－苯丙氨酸－Ｌ－半胱氨酸－Ｄ－缬氨酸、Ｌ－苯丙氨酸－Ｌ－半胱氨酸－Ｄ－缬氨酸分离。     

2D-NMR归属1,1,1-Kestopentaose的^1H和^1^3C共振谱线

１,１,１－Ｋｅｓｔｏｐｅｎｔａｏｓｅ是菊粉（Ｉｎｕｌｉｎ）类中的一个葡果糖化合物（β－Ｄ－果糖－（２→１）－β－Ｄ－果糖（２→１）－β－Ｄ－果糖－（２→１）－α→Ｄ－葡萄糖）本文采用各种２Ｄ－ＮＭＲ技术,包括Ｈ－ＨＣＯＳＹＦ１－去偶Ｈ－ＨＣＯＳＹ ＨＭＱＣ和ＨＭＢＣ等,归属了它的Ｈ和Ｃ的谱线,并得到了有关质子间的偶合常数,为进一步分析其在溶液中的三维空间结构打下了基础。     

胺类对α—溴代萘／β—环糊精体系流体室温磷光的影响

首次研究了不同的胺对α－溴代萘（α－ＢｒＮｐ）／β－环糊精（β－ＣＤ）体系ＲＴＰ发射的影响,发现胺能显著增强α－ＢｒＮｐ／β－ＣＤ体系的ＲＴＰ发射,ＲＴＰ强度 随着胺的烷基链的增长和支锭的增加而增加,且当胺的用量是β－ＣＤ用量的一倍时,ＲＴＰ强度最大。由此认为,胺的影响主要应归因地胺分别从β－ＣＤ的二端接近,胺的－ＮＨ２基与β－ＣＤ的－ＯＨ基形成氢键,而其烷基从ＣＤ二端折向空腔,封住了ＣＤ的上、下     

药物头孢Ⅳ号和氨苄青霉素及其生物合成前体的毛细管区带电泳分离

 研究了同分异构体药物头孢Ⅳ号和氨苄青霉素及其目标生物合成前体三肽Ｄ－苯丙氨酸－Ｌ－半胱氨酸－Ｄ－缬氨酸、Ｌ－苯丙氨酸－Ｌ－半胱氨酸－Ｄ－缬氨酸的毛细管区带电泳分离。结果表明，采用含１２ｍｍｏｌ／Ｌ二甲基β－环糊精（ＤＭ－β－ＣＤ）的５０ｍｍｏｌ／ＬＴｒｉｓ－Ｈ３ＰＯ４缓冲溶液（ｐＨ２．３）既可将头孢Ⅳ号和氨苄青霉素分离，又可将Ｄ－苯丙氨酸－Ｌ－半胱氨酸－Ｄ－缬氨酸、Ｌ－苯丙氨酸－Ｌ－半胱氨酸－Ｄ－缬氨酸分离。     

除虫剂二氯菊酸甲酯的手性分离

在全甲基－β－环糊精（ＰＭＢＣＤ）,２,６－０－二丁基－３－０－丁酰基－β－环糊精（ＤＢＢＣＤ）,２,６－０－二壬基－３－０－三氟乙酰基－β－环糊精（ＤＮＢＣＤ）及混合固定相（ＰＭＢＣＤ＋ＤＢＢＣＤ）等５种手怀固定相上分离了除虫剂二氯菊酸甲酯（ＰＴ）的对映异构体,并测定了部分热力学数据。发现ＤＰＡＢＣＤ对ＰＩ的分离效果最好,且不同固定相对ＰＩ具有相同或相似分机理。     

Cu对Cu—Mn—Ce—O和Cu—Mn—Ce—Pd—O催化剂三效性能的影响

利用火焰脉冲－微反装置考察了Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ和Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｐｄ－Ｏ两类催化剂的三效活性。结果表明Ｃｕ的加入有利Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ的ＮＯｘ和ＣＯ的转化，而不利于Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｐｄ－Ｏ的ＮＯｘ和ＨＣ的转化。ＸＲＤ分析结果表明在Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ中加入Ｐｄ，原来的ＣｕＭｎ２Ｏ３消失，生成新相ＭｎＡｌ２Ｏ４；ＴＰＲ分析结果表明Ｃｕ使Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ样品表面氧量增加，表面易于还原，而使Ｍｎ－