聚氨基酸在材料科学及生物医药中的二级结构效应

聚氨基酸不仅具有优异的生物相容性和生物可降解性,其类似于蛋白质的二级结构(α-螺旋、β-折叠、无规卷曲)及二级结构的响应性转变赋予了聚氨基酸不同于常规聚合物的特殊功能,在材料及生物医药领域具有重要应用。本文简要概述了本课题组近年来围绕聚氨基酸二级结构在聚合物防污涂层、纳米颗粒-细胞膜相互作用以及蛋白质改性研究中的新进展,并对聚氨基酸二级结构未来的发展方向进行了简要的展望。     

β环糊精的双核铜络合物对芳香基氨基酸分子识别的研究

用荧光分光光度法和紫外分光光度法测定了β－环糊精双核铜络合物（Ｃｕ２－β－ＣＤ）在强碱性溶液中与氨基酸的超分子作用，发现Ｃｕ２－β－ＣＤ与芳香基氨基酸的荧光光谱和紫外光谱发生明显变化，Ｃｕ２－β－ＣＤ对于芳香基氨基酸具有分子识别作用，对于酪氨酸和苯丙氨酸，主客体间形成超分子络合物的化学计量比为１：４．有Ｓｃａｔｃｈａｒｄ方程或Ｌｉｎｅｗｅａｖｅｒ－Ｂｕｒｋ曲线分别了它们的物理常数，推测Ｃｕ２－β２     

应用连续小波变换预测蛋白质的二级结构

将代码为lgca蛋白质的氨基酸序列映射为疏水值序列，在合适的尺度下，通过 连续小波变换法分别对其α螺旋,α螺旋和β折叠之间的连接多肽(即部分规则和无 规则二级结构)进行预测，准确率分别为76．5％和85．7％．从PDBsum数据库中随 机抽取100个蛋白质作为测试对象，其中全α螺旋、全β折叠、α／β以及α+β蛋 白质各25个．在100个蛋白质中共有1618个连接多肽和747个α螺旋.本法预测到的 连接多肽共有1536个，其中1308个与实际结构一致，平均预测准确率为85.2％；预 测到的α螺旋有770个，其中581个与实际结构一致，平均预测准确率为75．5％． 结果表明：该法可较好地预测蛋白质的α螺旋、连接多肽，具有极大的发展前景．     

立体专一性地合成Z-式2-烷氧羰基氨基-4-苯基-2-丁烯酸及酯

通过酸、碱催化异构化不稳定的Ｅ－异构体，从β－苯乙醇出发，经４步反应高度立体选择性地合成了Ｚ－脱氢氨基酸衍生物，Ｚ－式含量可达高达９９％以上。     

β-淀粉样肽的结构、合成与性质及其与老年痴呆症的关系

β－淀粉样肽是β－淀粉样前体蛋白的剪切产物，分别由39－43个氨基酸残基组成。本文介绍了β－淀粉样肽的化学结构、化学合成及β－淀粉样肽与老年痴呆症的关系。     

β-氨基酸的合成: 等当体方法的应用

β-氨基酸是一类在药物开发和生物研究中有广泛应用的中间体. 由等当体合成β-氨基酸的方法具有结构定制、合成产物丰富、直观等特点, 是β-氨基酸合成领域中不可或缺的合成方法. 重点介绍近年来该领域具有代表性的工作.     

聚-γ-N-(β-丁硫基乙基)胺丙基硅氧烷钯络合物的合成及其催化性能的研究

报导了聚－γ－Ｎ－（β－丁硫基乙基）胺丙基硅氧烷和氯化钯的反应，得到固载在二氧化硅上的聚－γ－Ｎ－（β－丁硫基乙基）胺丙基硅氧烷钯络合物，并用ＸＰＳ研究其结构．选用硝基苯、烯丙基环氧丙基醚、烯丙基苯基醚、丙烯腈、烯丙基苯、苯乙烯、环己烯及丁烯等８种底物进行催化加氢，以评价其催化活性．结果表明，该催化剂催化效果良好，并且有很好的稳定性．     

1-苄基-5-氟脲嘧啶-3-N-β-D-糖苷的合成及表征

在相转移催化条件下,使1－苄基－5－氟脲嘧啶与单糖溴代物反应,合成了6个未见文献报道的1－苄基－5－氟脲嘧啶－3－N－β-D糖苷类化合物,其结构经元素分析、IR和^1H NMR所证实。     

具有分子包合功能的聚氨酯-β-环糊精新型交联体的研究

以分子量分别为200和1000的聚乙二醇（PEG）与2,4－甲苯二异氰酸酯（2,4－TDI－100）为主要原料,合成了端二异氰酸根聚氨酯预聚体（OCN－PEU－NCO）,以不同酯比与β－环糊精（β-CD）进行交联反应,合成了一系列含β－CD链节的新型聚氨酯交联体,并用红外光谱对其网链结构进行了表征,测定了不同β－CD用量时,交联体中的β－CD含量和在50％DMF水溶液中的溶胀特性,最后,考察了该材料对中性红的包合吸附特性。     

十四-(2,6-O-烯丙基)-β-环糊精的合成研究与表征

利用β－环糊精的吡喃葡萄糖单元上2，3，6－位羟基氢的反应活性差异，选用合适的催化剂和修饰剂合成了十四，（2，6－O－烯丙基）－β－环糊精，研究了反应温度，反应时间、催化剂、修饰剂等对合成的影响，产物经元素分析，IR，1H，NMR，FAB－MS等表征。     

配合物稳定性和配体酸碱强度之间的直线自由能关系──铜（Ⅱ）、锌（Ⅱ）－芬布芬－α－氨基酸三元配合物体系

在２５±０．１℃，Ｉ＝０．１ｍｏｌ·ｄｍ－３ＫＮＯ３条件下，８０％（ｖ／ｖ）ＤＭＳＯ—Ｈ２Ｏ混合溶剂中，应用ｐＨ法测定了甘氨酸，Ｌ一缬氨酸，Ｌ－异亮氨酸，Ｌ－脯氨酸，Ｌ－丝氨酸，ＤＬ－苯丙氨酸等六种α－氨基酸（缩写为α－ＡＡ，记为Ｂ配体）的酸离解常数，铜（Ⅱ）－α－氨基酸．锌（Ⅱ）－α－氨基酸二元配合物的稳定常数及铜（Ⅱ）－芬布芬－α－氨基酸（芬布芬缩写为Ｆｅｎ，记为Ａ配体）和锌（Ⅱ）－芬布芬－α－氨基酸三元配合物的稳定常数．实验发现，在下面三对参数之间，即ｌｏｇβ１０２与ｐＫ，ｌＯｇβ１１１；与ｐＫ及１０ｇβ１１１与ｌｏｇβ１０２，均存在良好的直线自由能关系．用△ｌｏｇＫＭ和△ｌｏｇβ１１１两个参量描述了三元配合物相对于母体二元配合物的稳定性．讨论了溶剂的性质，配合物分子内配体之间的疏水作用，芳环之间的堆积作用对配合物稳定性的影响．     

三碘化钐促进的β-氨基酸的简便合成

在SmI3促进下，芳胺与丙烯酸发生共轭加成反应，得到对应的β－氨基酸，该反应条件温和，中性，收率良好，提供了合成β－氨基酸的一种简便方法，并对反应机理进行了探讨。     

β—环糊精的分光光度测定

１引言β环糊精是由直链糊精两端的葡萄糖分子以α-，４糖苷链连接起来的环状七聚多糖。β－环糊精可与疏水性分子形成较稳定的包结物，从而减弱了被包结分子之间的相互作用．利用－环糊精的包结性能，可增加被包结分子的水溶性和对光、热的稳定性。因此，β－环糊精已广泛应用于医药、农药、日化、催化及分析化学等领域。本文利用β－环糊精可与酚酞形成包结物的特点，建立了定量测定－环糊精的分光光度法，并解释了测定原理。２实验部分２．１仪器和试剂容量瓶；２５ｍＬ比色管；７２４微机型可见分光光度计。酚酞（指示剂）；碳酸钠（分…     

聚β－羟基烷酸酯热分解行为的直接裂解质谱研究

用ＤＰＭＳ、ＴＧ、ＤＴＡ等方法研究了聚β－羟基丁酸酯（ＰＨＢ）及其共聚物Ｐ（ＨＢ－ｃｏ－ＨＶ）的热分解行为和某些结构性质．能提供多至７个链节重复单元的裂解碎片．可较好地反应共聚物的组成和分布．结果表明：聚β－羟基烷酸酯的热分解具有较高的选择性，通过β－Ｈ转移反应形成由羧基和烯烃结尾的齐聚物．齐聚物准分子离子可进一步脱去一分子水．     

葡萄糖衍生的新型光学活性β—氨基醇的合成

首次报道了以Ｄ－葡萄糖为原料合成新型光学活性葡萄糖衍生类β－氨基醇化合物的新方法，目标化合物：（２Ｓ，３Ｓ）－甲基－２－脱氧－２－苯胺基－４，６－Ｏ－苄叉基－α－Ｄ－吡喃阿卓糖苷（７）经各种分析测试手段证实。     

β－二酮或β－三酮对铈（Ⅳ）盐引发烯类单体聚合的影响

研究了β－二酮或β－三酮（如：３－苄基乙酰丙酮、苯甲酰基丙酮、二苯甲酰基甲烷及３－苯甲酰基乙酰丙酮）对铈（Ⅳ）盐引发丙烯酰胺聚合的促进作用，测定了聚合反应速度及表现活化能，表明铈（Ⅳ）盐／β－二酮或β－三酮可组成活性很高的氧化还原体系；采用自旋捕捉技术及ＥＳＲ谱研究了体系的初级自由基结构；通过ＦＴＩＲ光谱端基分析检测到这类体系引发丙烯腈所得聚合物端基有β－二酮结构。以此为基础，提出了这类体系引发烯类单体聚合的机理。     

1,5-苯并硫氮杂卓α-氨基-β内酰胺衍生物的光谱研究

苯并硫氮杂卓－β内酰胺化合物是目前广泛用于临床的广谱抗生素药物,它的抗生素生理活性与其结构有着密切联系,为使该类化合物更具生理活性和优良药效,合成了六种新的1,5－苯并硫氮杂卓α-氨基－β内酰胺衍生物。通过核磁共振氢、碳谱（NMR）、质谱（MS）红外光谱（IR）及元素分析确定了其衍生物结构。分析和讨论了该类衍生物的光谱特征及其规律,确定该类衍生物结构的分析判据。     

一种简便、有效的合成6－OTs－β－CD的新方法

一种简便、有效的合成６－ＯＴｓ－β－ＣＤ的新方法刘育，张毅民，孙世新，陈荣悌（南开大学化学系，天津，３０００７１）关键词β－环糊精，６－ＯＴｓ－β－环糊精，合成天然的和人工合成的β－环糊精（简称β－ＣＤ）在模拟酶和超分子体系的分子识别方面［１，２］倍...     

双环β－内酰胺抗生素分子活性构象的理论研究

研究了青霉素、△￣３－头孢菌素和△￣２－头孢菌素等３种典型双β－内酰胺抗生素的构象与活性的关系，指出桥碳原子和与侧酰胺键相连的碳原子的构型是影响它们活性的重要结构因素．     

Ti—β分子筛的合成,表征与催化性能

采用水热晶化法成功地合成了Ｔｉ－β分子筛。运用ＸＲＤ，ＩＲ，ＵＶ－Ｖｉｓ和ＳＥＭ等多种现代物理技术表征了合成的Ｔｉ－β分子筛样品的物化特性，证明了它具有ＢＥＡ拓扑结构，结晶良好，且钛原子进入了分子筛的骨架，无非骨架钛存在，晶粒大小约为０．３Ζμｍ。考察了合成路线、晶化时间等因素对Ｔｉ－β分子筛的影响，发现不同合成路线只对结晶度有影响，晶化时间在１０￣１２ｈ较好。探针反应结果表明，Ｔｉ－β分子筛对苯