磷腈衍生物聚合物方面的成就

一、前言最近一个时期以来,人們广泛地研究着杂鏈元素有机高分子。其中含磷的化合物占有相当重要的地位,它們具有一系列宝貴的性貭:抗燃性、耐火性和耐热性。含磷的聚合物中有意思的是,含有—P=N—键的聚合物,它具有很好的耐热性。这一类型化合物研究得最多的是氯化磷腈,它的聚合物具有高弹性,文献上称之为“无机橡胶”。 現在已經制备出一系列磷腈化合物的聚合物同系物——从三聚物、四聚物等等开始,一直到高分子化合物,它們具有一系列重要的性质,并已在工艺方面获得应用:在电气工业上把它当作添加物加到润滑油中,使得包布纤维具有耐火性以及其他的性质。雷蒙雾(R(?)nond)引述了关于氯化磷腈及其聚合物在应用方面的工作概况。氯化磷腈聚合物按其结构而言,是属于无机杂鏈高分子化合物,就是说属于一种固态和液态都能存在着的綫型高分子化合物。含有—P=N—鍵、并带有各种有机基因的高分子是属于元素有机高分子。在这里我們将概述一下磷腈     

聚磷腈改性及其生物医学应用

聚磷腈是一种具有良好侧基功能化特性的高分子,通过接入不同侧基的聚磷腈与其它聚合物共混共聚,可以制备出具有不同性能的材料。本文介绍了目前关于国内外聚磷腈共混共聚的研究现状,并对聚磷腈改性在生物医学领域的应用及进展作了简要的介绍。     

新型的含芳香二腈基磺化聚芳醚腈酮的合成与表征

通过Diels-Alder反应合成了一种新型的含芳香二腈基的双酚单体, 并利用此单体与活性二卤化物共聚合成了一系列高分子量的磺化聚芳醚腈酮聚合物. 聚合物的结构通过元素分析和核磁共振谱进行表征. 结果表明, 该聚合物具有优良的导质子率、尺寸和化学稳定性及良好的力学性能.     

一种新型有机无机杂化聚磷腈高分子的制备及表征

通过两步亲核取代反应制备了一种新型有机一无机杂化聚磷腈高分子—丙烯胺苯酚双取代聚磷腈。运用红外光谱、氢核磁共振谱、磷核磁共振谱证实了聚合物的化学组成。热失重研究表明该聚合物具有较好的热稳定性和较高的残留率,800℃时,残炭率高达48.2％。聚合物侧链上的烯丙基基团可通过热引发交联,进一步提高其热稳定性和残炭率。     

聚双(2-吡咯基乙氧基磷腈)的合成、氧化交联和导电性研究

有机 /无机杂化聚磷腈具有优良的加工性能和使用性能 ,可以在许多领域获得应用 [1] .具有光电活性的聚磷腈研究也引起了广泛的关注 [2～ 4 ] . Allcock等 [2 ] 合成了具有离子传导特性的聚磷腈 ,可应用于锂离子电池 .具有非线性光学特性的聚合物也有研究报道 [3 ] . L eung等 [4 ] 合成了具有电致发光基团的聚磷腈 ,部分聚合物具有蓝光发射的特征 .合成化学键合的聚 (N -烷基 )吡咯通用聚合物复合膜材料已经得到了重视[5,6] .本文合成了 2 -吡咯基乙醇 ,将其与反应性无机聚合物聚 (二氯 )磷腈进行高分子取代反应 ,合成了含吡咯侧基的聚磷…     

含二氦杂萘酮结构全芳香杂环聚合物的研究进展

高性能高分子材料在高温下仍保持优异的综合性能,是航空航天、电子电气、高速轨道交通等重要高技术领域不可或缺的材料。在不牺牲耐热性能的前提下改善高性能聚合物的加工性能一直是国内外研究的热点。含二氮杂萘酮结构高性能聚合物是高性能高分子材料的新成员。本文主要综述了含二氮杂萘酮结构的聚芳醚（包括聚芳醚砜酮系列、聚芳醚腈砜酮系列、...     

聚[(四氟丙氧基)2-x(三氟乙氧基)x]膦腈合成和气体分离性能研究

以六氯环三聚磷腈为原料通过真空热开环聚合制得线型聚二氯磷腈(PDCP),再通过对PDCP进行亲核取代合成制备了新的聚膦腈类高分子--聚[(四氟丙氧基)2-x(三氟乙氧基).]膦腈,聚合物经过四氢呋喃-苯反复溶解-沉淀得到纯化产物.通过31P-NMR、1H-NMR和FTIR对其结构进行了表征;DSC法测定其玻璃化转变温度...     

以环三膦腈为核的非线性聚磷腈高分子

综述了近十多年来以环三膦腈为核的非线性聚膦腈高分子的合成、性能及其应用。重点介绍了直接亲核取代法与多官能团引发剂法在合成以环三膦腈为核的星形高分子中的应用,以及发散法与收敛法在合成以环三膦腈为核的树形高分子中的应用。简要阐述了以环三膦腈为核的星形、树形高分子在光电材料、生物医用材料等方面的应用,并展望了以环三膦腈为核的非线性聚膦腈高分子的发展趋势和方向。     

添加型磷腈类阻燃剂在高分子材料中的应用

添加型磷腈类阻燃剂具有热稳定性好、耐候性好、低烟、低毒、低添加量和吸潮性低等优点,在阻燃高分子材料领域得到广泛应用。综述了近些年来国内外添加型磷腈类阻燃剂在高分子材料中的应用研究进展,分析了磷腈阻燃剂阻燃高分子材料的研究现状,为新型磷腈类阻燃剂的研发提供参考。     

聚磷腈高分子固体电解质研究进展

高分子固体电解质(SPE)是一类新兴的电解质薄膜材料，在固态电池和其它领域都有着极大的应用潜力。近年来聚磷腈高分子固体电解质材料的研究引起了人们广泛的关注。简要综述了聚磷腈高分子固体电解质的研究背景，制备方法，结构特点及其对高分子固体电解质各项性能的影响。     

含咔唑生色团的聚磷腈的合成与表征

通过后重氮偶合方法制备了一种含咔唑双功能生色团的聚磷腈光折变高分子,并用1H-NMR3、1P-NMRI、R、UV-vis、GPC以及DSC、TG等测试手段对聚合物进行了分析和表征。1H-NMR、IR、UV-vis谱图表明对硝基偶氮苯基团连接在咔唑环上。31P-NMR谱图上的单峰说明聚二氯磷腈分子链上的氯已经全部被咔唑基团取代,而且后功能化反应条件没有破坏磷腈主链结构。GPC测得聚磷腈的Mw=1.28×104。热分析结果显示聚磷腈的Tg=20℃,并在300℃开始分解。     

红外光谱法测定偶氮二异庚腈(ABVN)

偶氮二异庚腈(ABVN)为2.2’-偶氮-2.4-二甲基戌腈。它是高分子聚合物的引发剂,在聚氯乙烯生产中,ABVN比偶氮型引发剂—ABIN(偶氮二异丁腈)效率高,而比过氧型的高效引发剂在冷却效率和不易粘壁等方面又有其独特的优点,它适应高质量聚氯乙烯的生产,是目前颇有前途的引发剂之一。ABVN系甲基异丁基酮、水合肼经合成、氰化、氧化还原等工艺过程制取的。它为无色结晶状,通常以两种异构体混合存在,其熔点分     

一种杂环磺化聚芳醚腈酮质子交换膜材料的合成及表征

用含二氮杂萘酮结构类双酚DHPZ,3,3′-二磺酸钠基-4,4′-二氟二苯酮,2,6-二氯苯腈以及4,4′-二氟二苯酮,通过缩合共聚合反应合成了一系列不同磺化度、高分子量的磺化聚芳醚腈酮.聚合物特性粘数为0·58~2·0dL/g.用红外光谱(FT-IR),核磁共振谱(1H-NMR)表征了聚合物结构.用差示扫描量热仪(DSC)和热重分析仪(TGA)研究了聚合物的耐热性能,研究表明其玻璃化温度(Tg)可达352℃,5%热失重温度大于500℃.以N-甲基吡咯烷酮为溶剂,溶液浇铸法制备了聚合物膜,并测定了膜的溶胀率以及质子交换能力.结果表明,与Nafion膜相比,磺化聚芳醚腈酮膜在相同的质子交换能力条件下,溶胀率显著降低.     

共轭高分子聚[α,α′-二氰基对苯二亚甲基]的合成

<正> 共轭高分子具有耐热、耐辐射、半导性以及催化性能,可成为一种功能高分子材料。合成共轭高分子的方法很多。文献报道α-溴代苯乙腈经加热或与氨水作用可得到反式α,β-二苯基丁烯二腈。chanenor等人发现邻苯二乙腈的侧链溴化物不稳定,加热易脱溴化氢形成聚合物。本工作合成了α,α′-二溴代对苯二乙腈,通过脱溴化氢,得到共轭高     

β－萘酚取代聚磷腈的合成与表征

β－萘酚取代聚磷腈的合成与表征徐师兵，郑福安，杨永刚（华东理工大学高分子材料所，上海，２００２３７）（吉林大学理论化学研究所）关键词聚氯化磷腈，Ｎ－二氯磷酰Ｐ－三氯单磷腈，β－萘酚取代聚磷腈无机高分子聚氯化磷腈中的氯原子具有很高的反应活性，它可与许多...     

含苯并噻唑环的芳香族二腈的聚合

研究了下列含苯并噻唑环的芳香族二腈的环化三聚反应: (?)通过聚合条件的选择,得到的聚合物在371℃、在空气中200小时的失重约为15％,优于一般耐高温高分子,形变温度可以达到400℃以上,通过红外光谱分析,认为由氰基三聚环化生成了对称三嗪环。     

蒸馏/气相色谱法测定顺丁烯二酸酐生产过程溶剂中非洗提焦油的含量

邻苯二甲酸二丁酯作为顺丁烯二酸酐生产过程中的溶剂,经过一段时间使用后,其中会产生焦油高分子聚合物,它会影响溶剂的使用效率.将溶剂样品经减压蒸馏浓缩后,加入内标物丁二腈,在气相色谱仪中测得其中的邻苯二甲酸酐和邻苯二甲酸二丁酯的质量百分含量,浓缩物中去掉邻苯二甲酸酐和邻苯二甲酸二丁酯含量的剩余物即为样品中的焦油.     

生物可降解聚膦腈材料的功能化及研究进展

聚膦腈是一类主链由磷氮原子交替组成,每个磷原子带有两个有机官能团侧基的有机-无机杂化高分子,其化学结构强大的可设计性赋予了材料丰富的理化性能。作为生物学用途的聚膦腈材料,生物相容性、生物可降解性和功能化改性是实现其应用的关键因素。本文从数种功能化聚膦腈(如光致荧光、导电、聚膦腈-聚酯共聚物)的制备、聚膦腈的降解机理和降解行为调控,以及生物可降解聚膦腈作为组织工程支架材料、药物载体材料和基因转染材料等几个方面,较为全面地综述了聚膦腈生物医用高分子的研究进展。     

用于高性能涂料的无定型聚芳醚腈酮共聚物的制备及性能

通过亲核缩聚反应由酚酞、4,4′-二氟二苯酮和2,6′-二氯苯腈制备了一系列不同腈基含量的无定型聚芳醚腈酮共聚物。通过FT-IR、1 H-NMR、13 C-NMR、DSC、TGA等表征了聚合物的结构与性能。研究表明:随着腈基含量的提高,聚合物的玻璃化转变温度升高,在马口铁板上的附着力逐渐提高;该聚合物在有机溶剂中具有良好的可溶性和成膜性,聚合物涂层具有优异的综合性能。     

共軛高分子的研究——Ⅴ.苯腈在三氟化硼-苯甲醚絡合物作用下的聚合

近年来,对于各类主链具有共軛体系的高分子的研究进展十分迅速,但是对腈类聚合的研究,只是在最近才引起注意。1961年,等着重报导乙腈在二氯化鋅作用下的聚合,指出这是一种新型的络合物聚合。1962年,岡村等报导乙腈的輻射聚合。这些作者认为聚腈可能具有线型結构(?),因此聚腈是一类新型的共轭高分子。但是腈类的其他聚合方法以及聚合机理的研究进行尚很少,因而有必要作进一步的探索。本文报导腈类的一种新型聚合体系,郎苯腈在三氟化硼-苯甲醚络合物作用下的高温聚合,并对苯腈三聚化与聚合间的相互关系等问题进行初步探讨。