Identifizierung einiger Sprengstoffe mit Hilfe spezieller GC/MS-Techniken, insbesondere der PPNICI-Methode

Zusammenfassung Zwölf repräsentative Sprengstoffe wurden gas-chromatographisch/massenspektrometrisch mit Hilfe verschiedener Ionisierungsmethoden (EI; CI) und Reaktandgase (Methan, Isobutan, Ammoniak) untersucht; neben der PICI (positive ion CI) gelangte dabei die NICI (negative ion CI) zur Anwendung. Bei den nicht gas-chromatographierbaren Verbindungen erfolgte die Probenzuführung über den Direkteinlaß (DE).Die elektronenstoßinduzierte Fragmentierung der Verbindungen führte im allgemeinen zu nur bedingt aussagekräftigen Spektren, die den Einsatz der CI erforderten.Von den getesteten Reaktandgasen erwies sich Isobutan (für die PICI) als am geeignetsten; die CI-Spektren zeigten einige für die Analytik interessante Besonderheiten, wie Dimerisierungen, Adduktbildungen und das Auftreten von Ionen, deren Genese aus dem Probenmaterial nicht schlüssig erklärt werden kann.Das Reaktandgas Ammoniak bietet bei der Analyse einiger der Verbindungen gewissen Vorteile (intensiveres Quasimolekülion), wie auch der Einsatz der NICI: so bedingt die Unterdrückung der Ionisation von Störsubstanzen in der Probensubstanz eine, wenn auch geringfügige, Steigerung der Empfindlichkeit gegenüber der PICI; die Vorteile bei der Verwendung von Ammoniak als Reaktand- bzw. Moderatorgas werden besonders beim direkten Vergleich der mit den verschiedenen Ionisierungsarten erhaltenen Spektren des Nitroglycerins deutlich.Als spezieller Vorteil der PPNICI-Methode fällt ins Gewicht, daß die positiven und negativen CI-Spektren im Verlauf einer Analyse erhalten werden, der Verbrauch an Probenmaterial also gering gehalten werden kann.

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Identification of some explosives by special GC/MS-techniques, particularly the PPNICI-method

Summary Twelve representative explosives were analysed by GC/MS using various ionization techniques (EI; CI) and reagent gases (methane, isobutane, ammonia); besides PICI (positive ion CI) the NICI (negative ion CI) method was applied. Samples excluded from gas chromatography were introduced by solid probe.Under electron impact conditions the investigated substances showed spectra of only limited evidence, thus strongly indicating the use of Chemical Ionization.From the tested reagent gases, isobutane fitted best (for PICI); the CI-spectra showed some peculiarities of analytical interest, as dimerizations, adduct formations and ions, for which no reasonable explanation can be given.Like ammonia as reagent gas, which produces a much more intensive quasimolecular ion with some explosives, application of the PPNICI method offers some advantages: suppression of the ionization of irrelevant substances (like plasticizers) in the specimen leads to a slight increase in sensitivity; the superiority of ammonia as reagent gas can clearly be demonstrated by comparing the mass spectra of glycerol trinitrate obtained by the various ionization methods mentioned.One of the main advantages of the PPNICI method is the fact, that positive and negative CI spectra can be recorded simultaneously during one run, thus minimizing consumption of sample material.

Auszugsweise vorgetragen auf dem 4. Symposium für Toxikologie. Berlin, 20.–22. Mai 1981     

Verfahren zur schnellen Auswertung massenspektrometrischer Daten

Ohne Zusammenfassung     

Identifizierung von Cinnamoylglycin und N-Phenylacetylglutamins?ure in medikamentenfreiem menschlichen Harn durch Gas- Chromatographie/Massenspektrometrie

Ohne Zusammenfassung

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Identification of cinnamoylglycine and N-phenylacetylglutamic acid in drug-free urine by means of gas chromatography/mass spectrometry

Teil der geplanten Dissertation, Westfälische Wilhelms-Universität Münster     

Neuere Beispiele zur Kombination von Ma?analyse und Katalyse

Zusammenfassung Die Verwendung von katalysierten Reaktionen zur Endpunktsindikation in der Maß-analyse hat in den letzten Jahren zur Entwicklung zahlreicher Titrationsmethoden geführt. Der Ablauf der katalysierten Indicatorreaktion kann entweder visuell oder mit Hilfe instrunaenteller Methoden (Potentiometrie, Thermometrie, Photometrie, Dead Stop) festgestellt werden. Einige Beispiele für fällungsmaßanalytische und komplexometrische Bestimmungen werden kurz beschrieben.Außerdem wird gezeigt, daß sich derartige Indicatorreaktionen auch zur Automatisierung von Titrationen eignenVortrag anläßlich der Tagung Euroanalysis I, 28. 8. bis 1. 9. 1972 in Heidelberg.     

Microscopical identification of atmospheric particles

Summary The successful identification of particulate pollutants requires specialized tools and techniques for sampling, fractionation, manipulation and characterization. The integration of these techniques enables the microscopist to identify almost any single particle larger than 1 femtogram (10^–15 g).

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Mikroskopische Identifizierung atmosphärischer Teilchen

Zusammenfassung Ein Überblick wird gegeben über spezielle Geräte und Methoden zur Probenahme, Fraktionierung, Behandlung und Charakterisierung von Verunreinigungsteilchen aus der Atmosphäre. Durch Kombination dieser Methoden kann im allgemeinen jedes Teilchen >10^–15 g identifiziert werden.

Presented at the 6th Annual Symposium on Recent Advances in the Analytical Chemistry of Pollutants, April 21–23, 1976; Vienna, Austria.     

Characterization of some isomeric benzophenones by their mass spectra

Summary Benzophenones have been described to undergo characteristic -cleavage and rearrangement processes upon mass spectrometric fragmentation. Recently two series of new and isomeric benzophenones have been prepared from phenylbenzoates by Fries rearrangement or directly by Friedel Crafts acylation. It is shown that the above mentioned diagnostic fragmentation processes can be used to characterize the resulting isomeric ortho or para hydroxy and ortho or para methoxy benzophenones unambigously.

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Charakterisierung von isomeren Benzophenonen durch ihre Massenspektren

Zusammenfassung Von einigen Benzophenonen ist bekannt, daß sie im Massenspektrometer durch charakteristische -Spaltungen und Umlagerungen fragmentiert werden.Durch Friedel-Crafts-Acylierung und Fries'sche Verschiebung wurden kürzlich zwei Serien von neuen und isomeren Benzophenonen hergestellt, an denen gezeigt wird, daß sich die oben genannten diagnostischen Fragmentierungsreaktionen zur Identifizierung der entstehenden isomeren orthooder para-Hydroxy- und ortho-o-der para-Methoxybenzophenone heranziehen lassen.

     

A multi-element analyser with a small mass spectrometer as detector

Summary An instrument for the simultaneous determination of up to eight elements in organic material is described. A few milligrams of the sample are rapidly burnt in a stream of oxygen with platinum gauze serving as a catalyst. A small fraction of the combustion gases is directly fed into a simple quadrupole mass spectrometer which, by rapid scanning, monitors twelvem/e values of interest. With the aid of a multiplexer the signals are individually integrated and the results are directly printed in percentages. The whole procedure takes about 2 min. The method has been successfully applied to samples containing the elements carbon, hydrogen, nitrogen, sulphur, fluorine, chlorine, bromine and iodine. The relative precision is in the order of a few percent.

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Multielement-Analysator mit kleinem Massenspektrometer als Detektor

Zusammenfassung Ein Gerät zur gleichzeitigen Bestimmung von bis 8 Elementen in organischen Substanzen wird beschrieben. Einige Milligramm werden schnell in einem Sauerstoffstrom mit Pt-Gaze als Katalysator verbrannt. Ein kleiner Teil der Verbrennungsgase wird direkt in ein einfaches Quadrupol-Massenspektrometer eingegeben, das 12 interessierendem/e-Werte erfaßt. Mit einem Multiplexer werden die Signale einzeln integriert und die Ergebnisse direkt in Prozent ausgedruckt. Die gesamte Operation erfordert 2 min. Das Verfahren wurde erfolgreich für Proben mit Gehalten an C, H, N, S, F, Cl, Br und J angewandt. Die relative Genauigkeit liegt in der Größenordnung einiger Prozente.

Lecture presented at Euroanalysis I Conference, 28. 8.–1. 9. 1972 in Heidelberg, Germany.     

Preparation and analysis of heart and skeletal muscle specimens with LAMMA

Summary A technique is described to obtain shockfrozen tissue specimens from a beating heart in situ using liquid propane as cooling agent. The method allows to take up to 8 samples from the ischemic area of the left ventricle of a pig heart following acute coronary artery occlusion.A freeze-drying apparatus was developed in which, under a vacuum of 10^–6 mm Hg, the specimens remain for 10 days with the temperature slowly rising from initially –100 C to room temperature. Freezing damages in the tissues samples due to the formation of ice crystals either during shock-freezing or freeze-drying are usually below the spatial resolution of the microscope system employed in the LAMMA instrument. Already after a few minutes of ischemia, a considerable decrease of the intracellular K/Na relation was measured. LAMMA spectra from skeletal muscle were taken to check for possible ion redistribution which had eventually occurred during the various steps of the preparation procedure employed.Supported by Deutsche Forschungsgemeinschaft, SFB 68, A 10     

Massenspektrometrische Multielementanalyse von Carrara-Marmor

Zusammenfassung Für Vergleichszwecke wurden Spurenelemente in Carrara-Marmor nach Überführung des Carbonats in ein Oxid bzw. Fluorid bestimmt. Unter Verwendung von experimentell ermittelten relativen Empfindlichkeitsfaktoren für Oxid- bzw. Fluorid-Systeme wurden Konzentrationen für die Elemente Mg, Al, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Ni, Cu, As, Rb, Sr, Y, Ba und Ce gefunden, die vom gemeinsamen Mittelwert der Oxid- und Fluorid-Bestimmungen um < 20% abweichen.Vortrag anläßlich der Tagung Spurenanalyse, 2. bis 5. April 1973 in Erlangen.     

Mass spectrometry of molecular solids

Summary Positive and negative ion spectra of various industrially important polymers were recorded using the Laser Microprobe Mass Analysis (LAMMA) technique. Using methods developed in earlier work [1] we interpret the ions as being generated from the polymer backbone or pendant sidechain functional groups. Results are given for polypropylene, polyacrylamide, polystyrene, polycaprolactam (Nylon 6) and polydimethylsiloxane. Mass patterns are analyzed and compared to the previous work.Part I: see [1]     

LAMMA analysis of organo-metallic compounds

Summary LAMMA spectrometry allows to study many kinds of insoluble and non volatile organometallic compounds. The mass peak of the positive part of such molecules can be seen in positive LAMMA spectra. It is possible at times to quickly verify the coordinance degree of metal. At last, by LAMMA spectrometry, it is even possible to describe some very intricate systems such as asphaltenes.

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LAMMA-Analyse von organo-metallischen Verbindungen