苯在V_2O_5催化剂上氧化反应的瞬态响应和振荡特性

在空速4900h~(-1)、温度400℃条件下,采用瞬态响应法研究了文题内容,表明苯氧化反应遵循气相苯与吸附氧生成中间产物,继而再氧化生成顺酐的机理。对苯催化氧化系统,采用浓度振荡可以提高顺酐的选择性,且不规则方波振荡可以达到比规则方波振荡更佳的效果。实验结果在单管试验中得到了验证,根据瞬态响应曲线,可以选择振荡周期。当振荡周期τ_1=40s,τ_2=20s时,单管反应器的顺酐收率比定态结果高5%。     

枞酸型树脂酸与顺丁烯二酸酐催化DIELS-ALDER反应动力学研究

本文研究了在二氧化碳气体保护下，以氯化辞为催化剂，一缩二乙二醇二甲醚为溶剂时，松香中的枞酸型树脂酸与顺丁烯二酸酐催化Diels-Alder反应的动力学，研究了反应温度、反应物浓度和催化剂浓度对反应的影响。结果表明，生成马来海松酸的速度对枞酸型树脂酸的总浓度表现为一级反应，而与顺丁烯二酸酐的浓度无关．其反应的动力学方程为：-d[∑CA]／dt=kc[∑ECA]其中kc为催化反应的速度常数，只与反应条件和氯化锌的浓度有关，[∑CA]为枞酸型树脂酸的总浓度。     

聚乙烯醇与顺丁烯二酸酐酯化反应的研究

本文研究了聚合度为1700±5,水解度为88％的聚乙烯醇与顺丁烯二酸酐在二甲基甲酰胺中进行的均相酯化反应,测定了不同反应时间及不同原料摩尔比对酯化度的影响。结果表明该酯化反应属于二级反应,并得出了动力学方程式。     

浆态反应器中苯氯化反应的宏观动力学

采用自行设计的三相鼓泡浆态实验反应器，在半连续操作条件下，通过改变催化剂粒度，消除了内扩散的影响；测定了不同催化剂浓度、通氯量以及苯回流量条件下的苯氯化反应的宏观动力学数据。建立了宏观动力学模型，并由实验数据估计出模型参数，模型计算值和实验值吻合较好。     

固定床催化体系中苯酚与苯乙烯的反应

用固定床反应器研究了固体酸催化的苯乙烯与苯酚的烷基化反应，表明选择合适的反应条件有利于生成较为有用的对位产物，该反应体系不仅具有釜式反应体系的活性好，选择性高的特点，还可大大减少苯酚用量，简化了产物的后处理，有很好的应用前景。     

水体中苯的高级氧化及其反应动力学

根据臭氧的自分解以及臭氧与过氧化氢反应诱发产生OH．自由基机理,建立了有机污染物降解过程的动力学模型,并出有机物高级氧化过程的速率方程。实验研究了废水中的苯在298K和pH＝3－9的高级氧化降解过程。在碱性条件下,实验结果与导出的动力学模型相符。     

酶的分形反应动力学

应用分形理论推导了酶催化的基元反应动力学方程，针对方程的物理意义做了简单的讨论。     

1,6-己二醇/顺丁烯二酸酐缩聚反应的动力学

在对二元酸与二元醇的缩聚反应动力学进行研究时发现,反应过程中体系密度的变化对动力学测定有一定的影响,聚酯化动力学参数用体积摩尔浓度表示更为合理。采用体积摩尔浓度(mol·L-1)单位推导出适合该反应的总包动力学方程,计算出该反应体系的速率常数和反应活化能。结果表明,以体积摩尔浓度为单位的反应速率常数大于以质量摩尔浓度表示的反应速率常数,两者之间的相对误差随着温度的升高而增大。     

CO在铜铬银浸渍炭上催化氧化的本征反应动力学

研究了CO在铜铬银浸渍炭催化剂床层上的本征反应动力学。在不同的实验条件下如床层高度 ,催化剂颗粒粒度 ,比速和温度等 ,测定了CO在铜铬银浸渍炭催化剂床层上的反应转化率 ;同时 ,根据可能的催化反应机理建立了反应的机理模型 .实验结果表明 ,在实验范围内 ,CO在铜铬银浸渍炭催化剂床层上的本征反应是一个表面反应控制的一级催化反应 ,反应的活化能是 10 7.2 3kJ·mol-1.     

MBM分解和酯化反应动力学—顺丁烯二酸酐回收新工艺（Ⅱ）

在全混式间歇反应器中，分别测定单酯在１００～１５０℃条件下热分解反应动力学和单酯在１１０～１５０℃，［ＢｕＯＨ］／［ＭＢＭ］为１．３～２．０之间摩尔比的二酯化反应动力学，得到速率方程。     

马来酸酐催化均聚反应研究

马来酸酐均聚产物有很高的应用价值。研究马来酸酐的均聚反应具有重要意义。该文研究了以纳米晶二氧化钛为催化剂的马来酸酐非均相催化聚合反应。采用红外光谱、核磁共振氢谱等手段对单体及聚合物进行了表征，并绘出反应体系的粘度－时间曲线。结果表明，马来酸酐在DMF溶剂中可以被纳米晶二氧化钛催化均聚，分子量在400－800之间。     

顺酐均相加氢制备琥珀酸酐的反应动力学研究

对顺酐 (MA)均相加氢生成琥珀酸酐的反应动力学进行了研究 .结果表明 :当催化剂 Ru Cl3· 3H2 O浓度小于 1.2 5× 10 - 2 mol/L ,n(PPh3) /n(Ru) =6 ,MA浓度小于 3.12 5 mol/L和反应氢压小于 1.17MPa时 ,反应速率方程可表示为 :R0 =k1 · c(Ru)· c(MA )· p H2 ;当反应氢压 p H2 大于 1.71MPa时 ,反应速率方程可表示为 :R0 =k2 · c(Ru)· c(MA) .顺酐加氢生成琥珀酸酐的活化能 Ea 为 6 8.5 k J· m ol- 1 ,指前因子 A为4 .6 84× 10 1 0 L· m ol- 1 · h- 1 ,活化焓ΔH≠ 为 6 2 .5 k J· mol- 1 及活化熵Δ S≠ 为 - 5 8.2 J· m ol- 1 · K- 1 .     

乙醇重整制氢对马来酸酐原位加氢制备四氢呋喃的研究

制备了两种聚乙烯吡咯烷酮(PVP)稳定的γ-Al_2O_3负载型稀土金属催化剂(PVP-La/Al_2O_3,PVP-Ce/Al_2O_3),并首次将乙醇催化重整制氢运用于马来酸酐(MA)液相加氢制备四氢呋喃(THF)的过程中。同时,对比研究了一种PVP稳定的钯催化剂(PVP-Pd/Al_2O_3)催化马来酸酐加氢的活性。结果表明,两种稀土金属催化剂显示出比PVP-Pd/Al_2O_3更优的催化性能。进而,系统考察了反应条件对PVPLa/Al_2O_3催化马来酸酐加氢反应的影响。在优化的条件下,MA实现了100%的转化,THF的选择性超过95.0%,最高达到98.2%的THF选择性。     

顺丁烯二酸与二甲苯共沸脱水动力学

研究了顺丁烯二酸（顺酸）在二甲苯溶剂中共沸脱水生成顺丁烯二酸酐（顺酐）的反应过程。通过减小顺酸固体粒度及增加搅拌装置等手段，消除内外扩散的影响。在１２３～１４０℃温度范围内，测定了该脱水反应的速率。研究表明，该脱水反应为一级反应，且在不同温度区域表现出不同的活化能。     

马来酸酐和聚乙烯的接枝反应及与硅灰石共混

研究在甲苯溶剂中以有机过氧化物为引发剂，马来酸酐单体和聚乙烯的接枝共聚反应。用正交设计方案探讨接枝度受单体、溶剂、引发剂、反应时间、反应温度等因素影响的规律，并用红外光谱证实接枝物的存在。然后将接枝物与硅灰石进行共混，考察接枝度及硅灰石填充量对抗张强度的影响规律。     

苯乙烯与顺丁烯二酸酐非水分散共聚合的研究

采用非水分散共聚合法合成了重均相对分子质量高达46万,粒径分布范围窄的SMA共聚物,并研究了单体浓度、稳定剂用量、反应温度、引发剂用量等因素与产物颗粒大小、相对分子质量及产率的关系。用红外光谱、核磁共振谱、高效液相色谱、热分析、透射电子显微和元素分析对SMA结构进行了表征。     

甲基丙烯酸碳十四烷基酯/马来酸酐共聚物的合成

以马来酸酐(MAH)和甲基丙烯酸碳十四烷基酯(TMA)为原料进行共聚,研究了反应物摩尔配比、反应时间、溶剂配比以及引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)用量等N素对共聚反应的影响。当TMA与MAH的摩尔比为0.3／0．7,AIBN加入量不大于单体总摩尔量的1／1000,反应时间为4～6h,溶剂为甲苯时,可以得到较高产率的共聚产物。