Metal-Based Molecular Design Tuning Biochemical Behavior: Synthesis,Characterization, and Biochemical Studies of Mixed Ligand Complexes Derived From 4-Aminoantipyrine Derivatives

Biosensitive mixed ligand complexes of metals (Fe(III), Co(II), Ni(II), Cu(II), and Zn(II)) with the Schiff bases of L¹ and HL² (L¹: obtained through the condensation of 4-aminoantipyrine with furfuraldehyde; HL²: derived from 2-aminophenol and 3-nitrobenzaldehyde) were synthesized. They were characterized using elemental analysis, magnetic susceptibility, molar conductance, proton nuclear magnetic resonance spectroscopy, ultraviolet–visible spectroscopy, infrared, and electron spin resonance techniques. Cyclic voltammogram of the complexes in dimethylsulfoxide solution at 300 K was recorded and their salient features were summarized. The X-band electron spin resonance spectrum of the copper complex in dimethylsulfoxide solution at 300 and 77 K was recorded. The in vitro biological screening effects of the investigated compounds were tested against the bacterial species Staphylococcus aureus, Escherichia coli, Klebsiella pneumoniae, Proteus vulgaris, and Pseudomonas aeruginosa and the fungal species Aspergillus niger, Rhizopus stolonifer, Aspergillus flavus, Rhizoctonia bataicola, and Candida albicans by disc diffusion method. Comparative study of inhibition values of the Schiff bases and their complexes indicates that the complexes exhibit higher antimicrobial activity than the free ligands. DNA binding studies of metal complexes using ultra-violet-visible spectroscopy and cyclic voltammetry paved the way to probe their DNA binding abilities. The solvatochromism and superoxide dismutase activity of these complexes have also been examined.     

Schif f碱配合物荧光粉的合成及光谱性能研究

有机电致发光材料具有主动发光、视角广、对比度高等显著特点。稀土有机配合物电致发光材料目前备受广大研究者的关注。以水杨醛和苯甲酸衍生物为原料,经酯化、肼化及希夫碱缩合合成了水杨醛对甲氧基苯甲酰腙(1-H₂L)、水杨醛对甲基苯甲酰腙(2-H₂L)、水杨醛对溴基苯甲酰腙(3-H₂L) 3种配体,以Pr(NO₃)₃为原料,合成了水杨醛酰腙系列镨稀土配合物,经红外光谱、紫外光谱等分析手段对该类配合物的结构进行表征,配体在3 136～3 141 cm-1出现羟基ν(OH)伸缩振动峰,在配合物的红外光谱中消失,配合物在3 330～3 368 cm-1之间的吸收峰归属为结晶的H₂O的ν(O-H)羟基弯曲振动吸收峰,配合物在与配体对应的3 140 cm-1均不出现羟基吸收峰,三种配体及配合物的吸收波形相似,反映出配体及配合物的结构基本一致,但配体与配合物的吸收波峰相差较大,据此可推测配体已经配位。采用荧光分光光度计测定了该类配合物的荧光光谱,并讨论了配体取代基的变化对荧光强度的影响。配体分别在352,369,365和417 nm波长监测下,于517 nm处出现发射峰。其中3-H₂L的荧光强度最高。配合物均在470 nm的蓝光激发下,分别于608和617 nm出现镨的电偶极跃迁特征发射峰,归属于3P₀→3F₂跃迁。配合物均可被470 nm蓝光激发,在608～617 nm处有较好的红光发射,该类荧光粉有望应用于OLED上进行应用。     

Synthesis,Spectroscopic and Antimicrobial Studies of Lead (II) Complexes of Schiff Bases Derived From Amino Acids and Isatins

A new series of lead (II) complexes have been synthesized with Schiff bases derived from isatins and amino acids. These ligands act as bidentate species and coordinate to the metal atom through the azomethine nitrogen and carboxylate oxygen atom via deprotonation. The synthesized complexes have been characterized by elemental analysis, conductance measurements, and molecular weight determinations. The mode of bonding of the complexes has been suggested on the basis of infrared, UV-visible, and ¹H- and ¹³C-NMR spectroscopy, and probable structures have been assigned to these complexes. Few representative ligands and metal complexes have also been screened for their antifungal and antibacterial activities. Molecular modeling and analysis for bond lengths and bond angles have also been carried out for one of the representative compound, [Pb(L³)₂], to substantiate the proposed structures.     

壳寡糖希夫碱配合物的微波合成及结构表征

采用微波辐射加热法,以壳寡糖为原料,设计并合成了一系列壳寡糖希夫碱的金属配合物,其结构经紫外吸收、红外光谱、元素分析、ICP光谱和热重分析确认。该法具有反应时间短、温度条件易控、操作简便等特点,是一个值得推广的绿色合成方法。     

一种新型希夫碱硼配合物的合成及表征

有机电致发光器件(OLED)已成为平板显示、照明等领域的研究热点。针对已报道的蓝光材料相对短缺,合成了一种新型希夫碱硼配合物蓝光发射材料,其可由N,N′-二(2-羟基-3-甲氧基苯甲醛)缩乙二胺[(HMOB)₂en]与醋酸硼B(Ac)₃在苯溶剂中反应制得。通过¹H NMR,¹³C NMR和红外光谱确定了其结构,并对其紫外-可见吸收光谱和荧光光谱进行了研究。¹H NMR、¹³C NMR和红外光谱表明该配合物是一种以[B(MOB)₂en]Ac分子形式存在的配合物。[B(MOB)₂en]Ac的发光与B的引入有关,B的引入增强了分子的刚性、减少了非辐射跃迁能量损失,最终得到一种较强的蓝绿光发光材料。该材料发射的峰值波长为485nm,半峰全宽为87nm,CIE坐标:x=0.2211,y=0.4172,其最佳激发峰波长为378nm。     

邻氯苯甲酰肼缩水杨醛Schiff碱及其配合物的合成与表征

合成了邻氯苯甲酰肼缩水杨醛及Zn()、Co()、Ni()配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱对化合物进行了表征,用X射线单晶衍射测定邻氯苯甲酰肼缩水杨醛的晶体结构。     

含氨基酸席夫碱的5-氟尿嘧啶类衍生物的合成及Raman光谱分析

以N1-(2-四氢呋喃烷基)-5-氟尿嘧啶为原料,合成了三种含氨基酸席夫碱的5-氟尿嘧啶类衍生物,用元素分析,1HNMR表征了它们的结构。用拉曼光谱(RS)和表面增强拉曼光谱(SERS)分析了目标化合物的分子振动形式,比较它们在RS和SERS中的异同点。     

开链冠醚Schiff碱-锌配合物的合成与表征及其PL和EL特性

合成了一种含萘酚基的开链冠醚Schiff碱-锌配合物ZnL（其中配体化合物H2L是N,N’-双（2-羟基-1-萘亚甲基）03,6-二氧杂-1,8-三甘醇二胺）。通过元素分析、红外光谱、差热-热重分析、紫外吸收光谱、荧光光谱和循环伏安法对其结构和性质进行了表征,并成功地制备了基于该材料的电致发光器件。结果表明,ZnL配合物的溶液或固体薄膜在385nm紫外光激发下发光峰为455nm,电致发光器件的最大亮度达到650cd／m^2,在电压为9．5V左右,最大效率达到0．63cd／A。     

糠醛缩壳寡糖席夫碱及Cu(Ⅱ)配合物与DNA之间的作用机制

以糠醛和壳寡糖反应生成的席夫碱,与不同摩尔比的Cu2+配位合成配合物FCOS-Cu11、FCOS-Cu13和FCOS-Cu31,并研究配合物与DNA之间的作用机制。采用循环伏安、紫外-可见吸收光谱、粘度和DNA熔点测定的方法,分别研究了席夫碱及配合物与DNA之间的作用机制。合成的3种配合物具有电化学活性。加入DNA后,配合物的氧化峰电流减小,峰电位微弱移动。配合物的吸收峰强度减色显著,同时伴有峰位红移现象。配合物加入后,DNA的相对粘度和熔点呈增大趋势。结果表明,席夫碱及配合物与DNA之间存在嵌插结合,且3种配合物中的Cu2+含量与DNA的嵌插作用强度有关,结合强度依次为FCOS-Cu11FCOS-Cu13FCOS-Cu31。     

一种新型希夫碱锌配合物的合成及光谱学性质

合成了一种希夫碱有机金属配合物2-羟基-1-萘甲醛缩邻苯二胺合锌(ZnL)。通过质谱、元素分析、红外光谱、热重分析对其结构进行了表征;利用紫外-可见光吸收光谱、激发和发射光谱研究了该配合物的光物理性能。结果表明:ZnL的热分解温度为433.2℃,具有很好的热稳定性;在DMF溶液体系中,配合物ZnL的紫外吸收带位于250~500 nm,荧光激发带位于343~493 nm,在紫外光的激发下发射峰在626 nm处,为橙红色光,最佳激发波长为470 nm,禁带宽度2.32 eV。     

酰基吡唑啉酮双席夫碱硼配合物的合成与光谱表征

合成了 3种 [B(PMαFP) 2 en]Ac ,[B(PMαFP) 2 pen]Ac ,[B(PMTHP) 2 en]Ac型硼配合物 (其中(HPMαFP) 2 en为N ,N′ 双 [( 1 苯基 3 甲基 5 氧 4 吡唑啉基 )α 呋喃次甲基 ]乙二亚胺、(HPMαFP) 2 pen为N ,N′ 双 [( 1 苯基 3 甲基 5 氧 4 吡唑啉基 )α 呋喃次甲基 ]邻苯二亚胺、(HPMTHP) 2 en为N ,N′ 双 [( 1 苯基 3 甲基 5 氧 4 吡唑啉基 ) 2 噻吩次甲基 ]乙二亚胺 )。通过元素分析 ,红外光谱 ,电子光谱 ,核磁共振谱 ,摩尔电导等对新配合物的组成、结构和性质进行了表征     

席夫碱稀土配合物与DNA的作用方式

以糠醛和对氨基苯磺酸反应合成席夫碱配体,与稀土离子配位制得相应的稀土配合物,并运用光谱法研究配合物与DNA之间的作用机制,为新型抗癌药物的设计开发提供依据。采用元素分析、红外和紫外光谱对配合物性质进行表征测试,确定其化学组成为REL(OH),RE为La~(3+)、Nd~(3+)、Eu~(3+),L为去质子形式的希夫碱配体。此外,运用光谱法和循环伏安法研究了REL(OH)配合物与鲱鱼精DNA之间的作用方式。配合物在加入DNA后,特征吸收峰强度发生明显的减色效应,但峰位红移不明显。配合物能够猝灭中性红-DNA体系的荧光。Fe(CN)_6~(3-)/~(4-)的氧化还原峰电流在配合物加入后减小,式量电位有正移趋势,表明配合物、Fe(CN)_6~(3-)/~(4-)与DNA的作用存在竞争。研究结果表明:这3种席夫碱稀土配合物与鲱鱼精DNA的作用均属于嵌插,且含有不同稀土离子的配合物与DNA的作用强弱不同,作用大小次序为Eu配合物La配合物Nd配合物席夫碱,这可能与DNA和配合物中的稀土离子所发生的作用有关。     

Synthesis,Spectral Characterization,DNA Binding Studies and Antimicrobial Activity of Co(II), Ni(II), Zn(II), Fe(III) and VO(IV) Complexes with 4-Aminoantipyrine Schiff Base of Ortho-Vanillin

A series of transition metal complexes of Co(II), Ni(II), Zn(II), Fe(III) and VO(IV) have been synthesized involving the Schiff base, 2,3-dimethyl-1-phenyl-4-(2-hydroxy-3-methoxy benzylideneamino)-pyrazol-5-one(L), obtained by condensation of 4-aminoantipyrine with 3-methoxy salicylaldehyde. Structural features were obtained from their FT-IR, UV–vis, NMR, ESI Mass, elemental analysis, magnetic moments, molar conductivity and thermal analysis studies. The Schiff base acts as a monovalent bidentate ligand, coordinating through the azomethine nitrogen and phenolic oxygen atom. Based on elemental and spectral studies six coordinated geometry is assigned to Co(II), Ni(II), Fe(III) and VO(IV) complexes and four coordinated geometry is assigned to Zn(II) complex. The interaction of metal complexes with Calf thymus DNA were carried out by UV–VIS titrations, fluorescence spectroscopy and viscosity measurements. The binding constants (K_b) of the complexes were determined as 5?×?10⁵ M^?1 for Co(II) complex, 1.33?×?10⁴ M^?1 for Ni(II) complex, 3.33?×?10⁵ M^?1 for Zn(II) complex, 1.25?×?10⁵ M^?1 for Fe(III) complex and 8?×?10⁵ M^?1 for VO(IV) complex. Quenching studies of the complexes indicate that these complexes strongly bind to DNA. Viscosity measurements indicate the binding mode of complexes with CT DNA by intercalation through groove. The ligand and it’s metal complexes were screened for their antimicrobial activity against bacteria. The results showed the metal complexes to be biologically active, while the ligand to be inactive.     

姜黄素苯胺希夫碱稀土配合物的光致变色性能研究

以稀土Ce,La,Nd (Ⅲ) 硝酸盐和配体姜黄素缩二苯胺Schiff碱和姜黄素缩二(4-甲基苯胺)Schiff碱,合成了六种稀土姜黄素配合物。并采用元素分析、红外吸收光谱、摩尔电导、热重-差热等方法对六种配合物进行表征,确定了所合成配合物的化学组成。研究了各种配合物的紫外-可见光谱、荧光光谱的光致变色性能和在有机溶剂中的溶致变色性能。试验表明随着光照时间的延长,配合物的紫外-可见吸收强度和荧光发射峰的强度不断减弱,峰的位置也发生了一定程度蓝移,溶液颜色变浅。停止照射,溶液恢复到光照射前的颜色,光致变色过程可以重复进行,这说明配合物具有良好的光致变色性能,消色反应遵循一级反应动力学规律。配合物在不同的溶剂中紫外-可见吸收光谱的峰强度和位置也有所不同。对配体及配合物与具有光致变色性能的姜黄素与二乙烯三胺形成的一系列配合物的光谱性质进行了比较和讨论。没有发现配体有光致变色的性质,与姜黄素二乙烯三胺所形成的一系列稀土配合物比较,具有光致变色性能配合物引入了苯胺/对甲苯胺配体基团,增大了配体的共轭面,从而引起配合物的紫外-可见吸收强度的增大和荧光发射峰面积的增加。     

一个结构新颖的六聚体希夫碱的合成、表征及晶体结构

通过硫代氨基脲与对羟基苯甲醛在冰醋酸做催化剂的条件下反应,合成了标题化合物对羟基苯甲醛缩硫代氨基脲希夫碱,通过元素分析、红外光谱和紫外-可见光谱对标题化合物进行了表征。X射线单晶衍射表明,标题化合物属单斜晶系,空间群P-1,晶胞参数：a=1.0704（4）nm,b=1.2079（5）nm,c=2.1129（8）nm,V=2.6956（18）nm^3,Z=2,Dc=1.449g/cm^3,R_1=0.07,wR2=0.18。该化合物的晶体是由6个独立的分子所组成,在晶胞中相邻的分子通过分子间S-H…O氢键作用形成了两条相互平行的波浪形的一维链。     

2-羟基-1-萘酚醛缩2-氨基苯并噻唑铜配合物的合成及其与DNA作用的光谱研究

合成了2-羟基-1-萘酚醛缩2-氨基苯并噻唑铜配合物,通过IR、UV、元素分析、摩尔电导及热分析,对此化合物进行了结构表征。在pH 7.22的Tris-HCl缓冲溶液中,采用紫外光谱、荧光光谱和粘度法研究了2-羟基-1-萘酚醛缩2-氨基苯并噻唑铜配合物与ct-DNA的相互作用。结果表明该化合物以插入式与ct-DNA键合。     

Synthesis and Spectroscopic Studies of Some New Polyether Ligands of the Schiff Base Type

Abstract

New polyether ligands of Schiff base type (3–13) were synthesized from the reaction of diethylene glycol bis(2‐aminophenyl)ether and triethylene glycol bis(2‐aminophenyl)ether with salicylaldehyde, 5‐methoxysalicylaldehyde, 5‐bromosalicylaldehyde, 5‐nitro salicylaldehyde, and 2‐hydroxy‐1‐naphthaldehyde. The products were characterized by elemental analysis, IR, ¹H, ¹³C NMR, and UV‐VIS techniques. The UV‐VIS spectra of those Schiff bases with an OH group in the ortho position to the imino group were studied in polar and nonpolar solvents in acidic and basic media. The compounds are in tautomeric equilibrium (enol‐imine, O–H · N?keto‐amine, O · H–N forms) in solvents, acidic chloroform, and benzene solutions and basic DMSO, chloroform, and benzene solutions. These tautomers were not observed in polar and non‐polar solvents and in basic solutions of DMSO, chloroform, and benzene for the Schiff bases 5–10. Tautomer proportions, which were obtained from ¹H NMR and UV‐VIS data in DMSO, were compared for compounds 3, 4, 11, and 12.     

过渡金属1,6-己二胺缩双水杨醛Schiff碱、配合物的固相合成与表征

在低热固相条件下,氢氧化物M(OH)2(M=Co,Cu,Zn)与1,6-己二胺缩双水杨醛Schiff碱配体(H2L,C20H24N2O2)反应制得了配合物ML。元素分析、X射线衍射、差热-热重分析、红外光谱、紫外光谱和摩尔电导进行表征,确定了配合物的化学组成,推断其结构。     

二正丁基锡三齿酰腙Schiff碱配合物的合成和红外光谱研究

合成了 4种三齿酰腙Schiff碱配体H2 L [H2 L1 :C6 H5C(O)NHN =CHC6 H4OH 2 ,H2 L2 :C6 H5C(O)NHN =CHC6 H3(OH) 2 2 ,4,H2 L3:NC5H4C(O)NHN =CHC6 H4OH 2 ,H2 L4:NC5H4C(O)NHN =CHC6 H3(OH) 2 2 ,4]和它们的二正丁基锡新型配合物 (n Bu) 2 SnL ,通过元素分析确定了这些配合物的组成 ,并对配合物在 4 0 0 0～ 40 0cm- 1范围内的主要红外光谱吸收峰进行了归属和讨论 ,推测出配合物可能的分子结构。