环氧树脂-三乙醇胺体系固化行为的预估

应用Flory凝胶化理论和非平衡态热力学涨落理论对环氧树脂-三乙醇胺体系不同温度下的凝胶化时间t_g和t_g以后树脂体系的固化行为进行了预估。动态扭振的实验表明,理论预估与实验有良好的相符。     

环氧树脂/蒙脱土/咪唑纳米复合材料固化行为的研究

运用非平衡态热力学涨落理论预估了环氧树脂 有机蒙脱土 咪唑插层型纳米复合体系在不同温度及不同有机蒙脱土用量时的固化行为 ,理论曲线与动态扭振的实验有良好的符合 .实验表明 ,有机蒙脱土的加入 ,使凝胶化时间tg 缩短 ,固化速率加快 ,但对凝胶点后的固化反活化能ΔH影响不大     

环氧树脂/蒙脱土/咪唑纳米复合材料固化行为的研究

运用非平衡态热力学涨落理论预估了环氧树脂/有机蒙脱土/咪唑插层型纳米复合体系在不同温度及不同有机蒙脱土用量时的固化行为,理论曲线与动态扭振的实验有良好的符合.实验表明,有机蒙脱土的加入,使凝胶化时间tg缩短,固化速率加快,但对凝胶点后的固化反活化能ΔH影响不大.     

非线型缩聚反应中的环链竞争问题(Ⅲ)——双动力学参数体系的内环化方程

Flory认为经典凝胶化理论和实际反应体系的偏差主要应归因于分子内环化。本文用概率论的基本原理,统计分析了三类含有双动力学参数的缩聚体系反应到一定程度时,对应于某一基团的各偶数代官能团的消长情况。在此基础上通过引入成环键几率因子,获得了这些体系的解析形式的内环化方程。用本文得到的理论方程处理临界凝胶化条件,理论值和实验值符合得很好。     

高分子凝胶化反应的分形几何分析

据分形理论,基于实验基础上,进行了高分子凝胶化反应的分形几何行为分析,以苯乙烯-二乙烯苯凝胶化反应为例,分别由激光及小角x-光散射测定其反应中大分子重量、尺寸及散射光强角度依赖性,来定量描述化学反应及分析体系的分形行为和测定分数维D值.这种避开各种复杂的凝胶化理论,立足于现代物理技术及新理论,去剖析高分子凝胶化反应的分形几何行为,能够在更本质的深度揭示这类复杂反应的规律.     

用探针粒子示踪微流变法测量明胶的动态不均匀性

利用探针粒子示踪微流变法对明胶溶液等温凝胶化过程的动态不均匀性进行了观测.通过向体系中引入探针粒子,利用广义的Stokes-Einstein关系由探针粒子的位移建立了体系结构的空间分布.进而利用van Hove函数和非高斯因子描述了凝胶化转变前后动态不均匀性的变化,结果表明在凝胶化后体系动态在空间和时间尺度上都是不均匀的,与凝胶化前相比,凝胶化后的快动态有更高的贡献.为了进一步探究这种动态不均匀性在空间和时间上相关的变化,本工作在粒子示踪技术的基础上,实现了四点相关函数和极化率的测量.实验结果表明,凝胶化前体系的快松弛可以原位独立完成,而慢松弛则需要周围的结构单元协同完成;凝胶化后体系的快松弛和慢松弛均需要协同完成.     

不可逆化学凝胶化过程的计算机模拟

该文提出一个改进的渗流模型,能把自由基交联共聚反应的主要特征包括进去,更真实地模拟化学凝胶化过程,特别是凝胶化点附近表现出来的临界行为。从模拟St-DVB体系凝胶化过程所得的临界指数与急冷法测得的实验值基本一致。     

分子内环化对聚乙烯醇交联体系的影响

以聚乙烯醇(PVA)-戊二醛(GA)体系作为研究对象, 系统地研究了分子内环化对凝胶体系的影响, 为水凝胶体系的网络结构评价奠定了一定的实验基础.     

己二酸—三羟甲基丙烷缩聚反应的理论分析

用唐敖庆等曾得到的含内环化A_a-B_b型缩聚反应的固化理论,对配料比为1.3的己二酸-三羟甲基丙烷缩聚反应实验数据进行了分析,得到的溶胶-凝胶分配曲线与实验结果符合的较好,进一步讨论了内环化对凝胶点的影响,算出了凝胶点以上数均、重均和Z均分子量的理论曲线.     

非线性A_f-B_g型自由基交替共聚反应的固化理论

利用高分子反应统计理论 ,给出了非线性Af-Bg 型自由基交替共聚反应的溶胶 -凝胶分配方程和反应体系的凝胶化条件 ,这些结果是进一步研究与凝胶网络性能相关的网络结构参数的基础     

自由基引发的凝胶化反应的Monte Carlo模拟

基于自由基凝胶化反应的基本原理,在一个具有周期性边界条件的二维网络上,利用动态ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ 方法模拟了聚合物凝胶的自由基凝胶化反应,得到了凝胶的具体结构,研究了总单体浓度（ 单体浓度和交联剂浓度之和） 对凝胶的分形结构和孔径分布的影响．模拟中首次考虑了聚合后单体的运动对凝胶结构的影响．结果表明：考虑聚合后单体的运动,可使所得凝胶网络的分形维数和凝胶化所需的最低浓度均显著小于动力学凝胶化模型和ＤＬＡ 模型的相应值．用移动气泡法得到了凝胶网络的孔径分布,发现凝胶网络中大孔所占百分率明显多于随机纤维网络模型．     

酶凝干酪素物理凝胶化过程的有限元模拟

以酶凝干酪素的凝胶化过程为对象,利用有限元方法数值分析了在凝胶化过程中温度场的空间分布和时间演变规律.在此基础上,基于一阶的凝胶化动力学方程,数值模拟了凝胶体系的复剪切模量场,进而分析了材料配方、体系尺寸与冷却方案对复剪切模量场的影响规律.模拟结果表明,由于热阻的差异,体系表面的冷却速率大于内部,表面首先发生凝胶化;而由于预凝胶化阶段的平均冷却速率决定了无穷复剪切模量的值,最终体系内部的复剪切模量超过表面的.     

烯烃与双烯烃共聚反应机理——Ⅴ.苯乙烯与一缩二乙二醇二甲基丙烯酸酯的共聚反应动力学、凝胶化及相分离的研究

苯乙烯与一缩二乙二醇二甲基丙烯酸酯进行本体和不同溶剂中的交联共聚。研究了动力学、凝交化和相分离性质。测得两种单体的竞聚率(60℃)分别为0.54和1.85。测得凝胶化时间及转化率及交联剂浓度的关系。并研究了交联剂和溶剂对反应过程和产物结构的影响。还对一些实验事实用微凝胶理论作了解释。     

聚氨基甲酸酯的凝胶化理论

<正> 高聚物的凝胶化理论已有不少报道,但对聚氨基甲酸酯系统需提出特定的模型.本文根据聚氨基甲酸酯形成过程中存在的各种反应,建立了新的凝胶化模型.经过统计处理,即假设中心官能团重现系数等于1作为凝胶化临界条件,导得了聚氨基甲酸酯体系的凝胶化数学关系式.其简化模型所得凝胶化条件与文献中导得结果完全相同.     

对硅酸聚合机制反应级数的验证

用胶凝法研究酸化了的不同摩尔比 (Si O2 /Na2 O)的硅酸钠溶液的胶凝速度 ,发现在恒盐条件下 ,硅酸胶凝速度常数是 2 ,这个结果和我们过去所提出的硅酸聚合机制符合一致。     

Field-theoretic model of inhomogeneous supramolecular polymer networks and gels

We present a field-theoretic model of the gelation transition in inhomogeneous reversibly bonding systems and demonstrate that our model reproduces the classical Flory-Stockmayer theory of gelation in the homogeneous limit. As an illustration of our model in the context of inhomogeneous gelation, we analyze the mean-field behavior of an equilibrium system of reacting trifunctional units in a good solvent confined within a slit bounded by parallel, repulsive walls. Our results indicate higher conversions and, consequently, higher concentrations of gel following the gelation transition near the center of the slit relative to the edges.     

阳离子诱导海藻酸水溶液凝胶化的临界行为与自相似性

以作者对阳离子诱导海藻酸水溶液凝胶化的研究结果为中心,介绍了海藻酸钠水溶液随浓度增大和二价金属阳离子(Ca2 、Cu2 )的加入而发生的溶液-凝胶转变的临界点和相关临界指数,探讨了临界凝胶的自相似性和分形结构,以及动态标度理论对物理交联体系的适用性.基于对阳离子诱导海藻酸水溶液凝胶化及其临界行为的研究结果,提出了从凝胶化的出发点--溶液来对凝胶化进行分类的设想,根据起始组分分子链的长短将凝胶化过程分为生长型和交联型两类.     

用金胺O作荧光探针研究PVA-H_2O-DMSO体系的凝胶过程

<正> 它在可见光区发荧光,其荧光量子效率随环境的粘度不同有较明显的变化。这是由于其分子中的芳香基团与中心碳是单键连接,易于转动。当环境的粘度增加时,这种转动受到阻碍,因而分子吸收激发光能后,损失于这种转动的热能相对减少,荧光量子效率则相对