固相萃取结合高效液相色谱-三重四极杆质谱快速分离检测益气养血口服液中人参皂苷的新方法

以无机多孔材料作为固相萃取吸附剂,结合高效液相色谱-三重四极杆质谱(HPLC-QqQ/MS)建立了一种快速分离检测中药复方益气养血口服液中人参皂苷的新方法。考察了SAPO-34、SAPO-11、ZSM-5、Y型分子筛、SBA-15、多壁碳纳米管(MWCNTs) 6种无机多孔材料对4种主要人参皂苷Re、Rg1、Rb1、Ro的吸附活性。在优化条件下,MWCNTs的分离效果最好,可在2 min内分别达到吸附和脱附平衡,吸附率和脱附回收率分别达98.6%和96.8%以上。方法的检出限为0.01～0.05μg/mL,平均回收率为90.5%～99.7%,相对标准偏差为2.2%～4.9%。益气养血口服液中4种人参皂苷含量的分析结果显示,建立的方法对口服液中除皂苷外的其他成分吸附作用不明显,可以有效降低基质干扰并准确分析微量的人参皂苷。该方法在快速检测人参皂苷方面具有潜在的应用价值。     

无机纳米孔材料快速分离中成药中黄芪皂苷类成分

利用多壁碳纳米管(MWCNTs)等无机纳米孔材料快速吸附分离中成药中的黄芪皂苷类成分。基于高效液相色谱-三重四极杆质谱建立定性与定量分析方法,筛选SAPO-34、SAPO-11、ZSM-5、Y型分子筛、SBA-15、活性炭、MWCNTs等7种无机纳米孔材料吸附黄芪皂苷的活性,并用于分散固相萃取分离中成药中黄芪皂苷。MWCNTs分离黄芪皂苷的活性最佳,吸附和脱附平衡时间不超过2 min。黄芪皂苷的吸附率和回收率分别达到94.9%和92.1%。建立的方法能够快速分离黄芪颗粒和黄芪精口服液中的黄芪皂苷,且可有效降低散剂和口服液的基质效应,提高定量分析黄芪皂苷的准确度。     

柱切换液相色谱法快速定量检测参附注射液中乌头碱类生物碱和人参皂苷

利用柱切换液相色谱,建立了参附注射液中苯甲酰新乌头原碱、苯甲酰乌头原碱、苯甲酰次乌头原碱、新乌头碱、次乌头碱和乌头碱6种乌头碱类生物碱,以及Rg1、Re、Rf、Rb1、Rc、Ro、Rb2、Rb3、Rd 9种人参皂苷的分析方法。首先利用强阳离子交换的在线固相小柱选择性富集和净化样品中生物碱类成分,优化了色谱条件;并采用EC－C18柱作为人参皂苷的分析柱,通过优化实验条件,结合柱切换方式,去除了样品中辅料等大极性基质成分对色谱柱的污染,实现了生物碱分析和人参皂苷分析的自动切换。结果显示,样品中的生物碱和人参皂苷分离良好,线性相关系数（r2）均大于0.999,连续进样精密度的相对标准偏差（RSD） < 2.0%,重复性的RSD < 2.0%;其中6种生物碱的平均回收率为95.1%～98.6%,检出限为4.0～8.2 ng/mL;9种人参皂苷的平均回收率为91.7%～104%。所构建的基于柱切换液相色谱技术的在线固相萃取方法能够有效去除样品中的基质干扰,快速完成参附注射液中3种单酯型生物碱和9种人参皂苷的快速定量,同时也可对3种双酯型生物碱进行限量检测,可应用于药物的质量评价。     

泡沫浮选-固相提取分离富集三七提取液中的人参皂苷

采用泡沫浮选-固相提取联用法,分离富集三七中的R1,Rg1,Re,Rc,Rb2,Rb3,Rd和Rb1,并用液相色谱法测定其含量,检测灵敏度和选择性都有所提高.对泡沫浮选过程的载气流量、浮选时间、样品溶液pH值和固相提取柱的洗脱条件进行了优化.原人参二醉型皂苷R1,Rc,Rb2,Rb3,Rd和Rb1的回收率在85.0%9...     

人参中人参皂苷的直接高压微波辅助降解

采用高效液相色谱-电喷雾质谱联用法测定了人参提取液中的人参皂苷. 考察了天然人参皂苷发生降解的条件, 同时研究了单体人参皂苷Rg1, Re, Rb1, Rc, Rb2和Rd的降解, 并对降解产物进行了分析. 结果表明, 随着提取压力的升高, 提取液中天然人参皂苷的含量逐渐减少, 同时产生多种次级人参皂苷. 当微波提取压力达到600 kPa, 提取时间为10 min时, 提取液中的主要天然人参皂苷达到完全降解, 次级人参皂苷Rg3含量达到最高. 在单体人参皂苷Rb1, Rc, Rb2和Rd的降解产物中均得到人参皂苷Rg3.     

在线二维柱切换高效液相色谱法同时测定牙膏中三七皂苷R1、人参皂苷Rg1、Re和Rb1

使用双梯度液相色谱系统紫外检测器,建立了二维液相色谱法全自动快速同时测定牙膏中三七皂苷R1、人参皂苷Rg1、Re和Rb1的含量。样品经超声提取后,以Syncronis C18为一维分析柱,ODS C18为二维分析柱,利用一维色谱柱完成三七皂苷R1和人参皂苷Rb1分离测定以及人参皂苷Rg1和人参皂苷Re的净化;利用二维色谱柱完成人参皂苷Rg1和人参皂苷Re的分析。一维分析和二维分析均以乙腈-水体系作为流动相,梯度洗脱,检测波长为203 nm,整个分析过程仅需30 min。三七皂苷 R1、人参皂苷 Rg1、Re 和 Rb1在0.5~200 mg/L范围内线性良好,相关系数R2分别为0.9994,0.9996,0.9995和0.9994,平均回收率均在86.4％~95.1％之间。本方法简便快速,测定结果准确可靠,可用于牙膏中三七皂苷R1、人参皂苷Rg1、Re和Rb1含量的测定。     

固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法检测保健食品中9种人参皂苷

建立了以固相萃取结合超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)同时检测保健食品中9种原人参二醇型和原人参三醇型人参皂苷的方法。保健食品中人参皂苷经过提取后,通过Alumina-N/XAD-2 SPE柱净化,在Hypersil Gold C18色谱柱(100 mm×2.1 mm, 1.9 μm)上分离,利用乙酸铵溶液(含0.1%甲酸)和乙腈作为流动相进行梯度洗脱,采用负离子扫描,多反应监测模式测定,外标法定量。研究通过对不同填料的固相萃取小柱的考察,最终选择了Alumina-N/XAD-2复合填料,其能对保健食品复杂基质中的人参皂苷进行有效富集和净化;通过考察人参皂苷的电离裂解过程,确定人参皂苷一级质谱准分子离子和相应的碎片离子,并经过色谱条件的优化,使质谱条件下一级质谱准分子离子和相应的碎片离子均一致的3种原人参二醇型人参皂苷Rb2、Rb3、Rc同分异构体实现完全分离。结果表明,9种人参皂苷在0.005~0.5 μg/mL范围内具有很好的线性关系,相关系数均大于0.9950。方法的加标回收率为81.1%~114.2%,相对标准偏差为0.4%~8.0%。所建立的方法采用XAD-2大孔吸附树脂和中性氧化铝的复合固相萃取材料,保健食品经过简单提取可直接作为固相萃取的上样溶液进行人参皂苷的富集和净化,通过超高效液相色谱-串联质谱不仅缩短了分析时间,也能对复杂基质样品中含量相对较低的人参皂苷进行准确定性和定量。该方法通量高,简单快速,重复性好,适用于保健食品中9种人参皂苷的定性和定量分析。     

高效液相色谱法测定竹节参中多种人参皂苷含量

建立了高效液相色谱法(HPLC)测定竹节参中人参皂苷Rg1、Re、Rb1、Rb2、Rg2、Rd含量的方法.运用二极管阵列检测器(DAD)峰纯度和光谱检索功能,结合保留时间定性,外标峰面积法定量.采用C18反相柱,以乙腈-水梯度洗脱测定了同一批竹节参总皂苷中人参皂苷Rg1、Re、Rd的含量分别为0.81%、0.15%、2.99%,回收率为93.46%~94.02%,含量及回收率的RSD均小于5%,该方法简便、灵敏,精密度及准确度在允许范围内,可作为竹节参皂苷提取物中多种人参皂苷的同时测定方法.     

高效液相色谱法快速测定七叶神安片中的人参皂苷Rb3

建立了高效液相色谱法快速测定七叶神安片中的人参皂苷Rb3含量的方法。采用核壳型色谱柱分离,按照等度分离条件,流动相为32%乙腈的0.2%磷酸溶液,流量为0.85 mL/min,人参皂苷Rb3的质量浓度在6～120μg/m L的范围内与色谱峰面积线性关系良好,线性相关系数为0.999 0,检出限为0.23μg/mL,平均回收率为95.6%～98.3%,相对标准偏差为0.6%～1.2%。在保持常规全多孔型分离填料梯度淋洗的分离度的前提下,人参皂苷Rb3的峰保留时间缩短至四分之一,检出限提高4倍。该方法可有效节约仪器配置、节省溶剂的使用和处理成本,提高工作效率,可为七叶神安片的质量监控提供新的检测方法参考。     

氢气在碳纳米管基材料上的吸附-脱附特性

利用高压容积法测定多壁碳纳米管(MWCNTs)及钾盐修饰的相应体系(K＋-MWCNTs)的储氢容量,并用程序升温脱附(TPD)方法表征研究氢气在MWCNTs基材料上的吸附-脱附特性.结果表明,在经纯化MWCNTs上,室温、9.0 MPa实验条件下氢的储量可达1.51％（质量分数）;K＋盐对MWCNTs的修饰对增加其储氢容量并无促进效应,但相应化学吸附氢物种的脱附温度有所升高;K＋的修饰也改变了MWCNTs表面原有的疏水性质.在低于723 K的温度下,H2/MWCNTs体系的脱附产物几乎全为氢气;773 K以上高温脱附产物不仅含H2,也含有CH4、C2H4、C2H2等C1/C2烃混合物;H2/K＋-MWCNTs储氢试样的脱附产物除占主体量的H2及少量C1/C2烃混合物外,还含水汽,其量与吸附质H2源水汽含量密切相关.H2在碳纳米管基材料上吸附兼具非解离 (即分子态) 和解离(即原子态)两种形式.     

阿尔泰狗哇花总皂苷的提取与纯化

对阿尔泰狗哇花总皂苷的提取与纯化工艺进行了研究.利用正交设计确定了提取温度、乙醇浓度、溶剂用量、时间及次数等提取工艺参数.比较了五种大孔吸附树脂和聚酰胺树脂对阿尔泰狗哇花总皂苷的吸附与脱附性能.结果表明,在优化的提取条件下提取,经AB-8大孔吸附树脂柱层析分离纯化,制得总皂苷产品,其含量比原药材提高约7倍多,进一步完善后可适用于工业化生产.     

人参皂苷的仿生提取研究

通过体外模拟胃肠道环境,建立一种提取人参皂苷的仿生方法.考察了提取条件对配制的仿生胃液和仿生肠液提取人参皂苷浓度的影响.基于高效液相色谱-三重四极杆质谱的多反应监测模式建立定量分析Re,Rg1,20(S)-Rf,Rb1,Ro,Rc,Rb2,Rd等8种人参皂苷的方法,并比较了仿生和超声两种提取方法的人参皂苷提取效率.结果...     

亲水作用液相色谱脱除人参提取物中农药残留

亲水作用液相色谱法(HILIC)是一种用于改善强极性物质的保留和分离选择性的方法,广泛应用于药物分析、代谢组学、蛋白质组学等领域。该文利用农药分子与皂苷成分在HILIC上的保留行为差异,开发了一种农药残留脱除方法。以市售高纯人参提取物为例,该文评价了农药分子和人参皂苷在亲水色谱柱上的保留行为,并考察了上样量、淋洗体积、上样体积等因素对农残脱除效果的影响。实验结果证明:7种人参皂苷由于糖链上的羟基与亲水色谱固定相上的羧基形成氢键作用而具有较强保留,而农药分子由于亲水性较差且相对分子质量较小,保留很弱,从而一步实现了7种人参皂苷的富集与14种农残的脱除。在优化所得的最佳脱除工艺条件下,最终制备得到的人参总皂苷样品中,总皂苷的含量由59.87%提高到69.61%;总皂苷的回收率为94.4%;通过气相色谱-三重四极杆质谱(GC-MS/MS)对样品中的农残进行定量检测,发现原人参提取物中14种农残均得到了有效脱除,其中5种含量降至0.05 mg/kg以下,9种完全脱除。本研究是亲水色谱在中药提取物中农残脱除领域的应用,为天然产物的精制提供了一种新的技术手段,该技术对人参提取物中的农残脱除率高、人参总皂苷回收率高且安全、高效、无污染,为高品质人参提取物的研制提供了新的思路。     

多壁碳纳米管固载金鸡纳生物碱季铵盐类手性相转移催化剂的制备及其催化烷基化反应性能

制备了多壁碳纳米管(MWCNTs)固载的金鸡纳生物碱季铵盐类手性相转移催化剂PTC-1/MWCNTs,并用于催化N-二苯亚甲基-甘氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应中.采用紫外-可见光谱系统研究了五种有机溶剂对PTC-1在MWCNTs上吸附和脱附的影响.结果表明,在甲苯中,MWCNTs对PTC-1的吸附率最高(53%),而在三氯甲烷中PTC-1的脱附率最低(仅为0.75%).PTC-1/MWCNTs催化剂在催化N-二苯亚甲基-甘氨酸叔丁酯和不同卤代烃的不对称烷基化反应中,所得产物的收率和对映体选择性都较高,而且该催化剂可回收循环使用,说明PTC-1经MWCNTs固载后,仍能够有效地催化多种卤代烃的不对称烷基化反应.     

液相色谱-质谱联用技术结合多探针底物法研究人参皂苷Rb1的体外代谢

以奥美拉唑、 苯妥英、 卡马西平和非那西丁为检测肝药酶细胞色素P450酶(CYP450)亚型的专属探针药物, 通过原型药物减少量测定法考察药物体外代谢的变化, 评价人参皂苷Rb1对CYP450不同亚型酶的作用. 结果表明, P2C9, P2C19和P3A4实验组与对照组差异不显著, P1A2实验组与对照组差异显著, 表明人参皂苷Rb1能诱导P1A2亚型酶的活性, 促进底物与酶反应, 加快底物的代谢, 而对P2C9, P2C19和P3A4三个亚型酶有弱的诱导或无诱导作用. 根据快速分离液相色谱-质谱联用(RRLC-MS/MS)检测结果推断, 人参皂苷Rb1在CYP450酶中的代谢产物可转化为人参皂苷Rb1氧化产物(Rb1+O)及人参皂苷Rd和F2.     

9种人参皂苷同时测定方法及在人参质量鉴别中的应用

建立可同时测定人参皂苷Rg1、Re、Rf、Rg2、Rb1、Re、Rb2、Rb3和Rd含量的反相高效液相色谱（RP—HPLC）方法。采用Agilent Zorbax SB-C18柱,以乙腈-水-0．05％磷酸为流动相,流速1．5mlMmin,柱温35℃,检测波长203nm。在此色谱条件下,各组分在60min内均得到较好分离,回收率符合含量测定要求。运用该方法对不同产地人参进行含量测定,道地药材主根中9种人参皂苷总含量为1．19—1．45％,须根为5．47—6．90％,3个非道地药材主根分别为1．03％、1．04％、1．85％。聚类分析结果表明,根据测定的9种皂苷含量能准确区分人参的主根与须根,并判断其道地性。     

丙烯在铁锑氧化物上的吸附和氨氧化

用吸附和程序升温脱附的方法,研究了不同组成铁锑氧化物催化剂上丙烯的吸附和脱附以及催化剂的再氧化。催化剂中Sb原子含量由零增加至90％时,单位表面丙烯的吸附量总的变化趋势是增加的,脱附后催化剂的再氧化吸氧量也呈现同样的规律。不同组成铁锑氧化物上丙烯氨氧化合成丙烯腈的催化活性和选择性与丙烯的吸附量无直接对应关系。丙烯程序升温脱附和对脱附产物的分析表明,不同组成的催化剂的表面氧化能力和脱附性质有明显的区别。由Mossbauer谱的分析结果可以认为锑酸铁是催化剂表面的主要提供者。根据丙烯吸附和催化反应的结果,推测选择性氧化的吸附中心可能与锑离子相关。     

支链聚乙烯亚胺辅助硼酸功能化磁性纳米粒子的制备及其用于人参皂苷的特异性富集

为了实现更高效的人参皂苷富集,以硼亲和色谱为核心,结合支链聚乙烯亚胺放大硼酸配基数量,合成了支链聚乙烯亚胺辅助硼酸功能化磁性纳米粒(PEI-BA-MNPs),用于实际样品中人参皂苷的选择性富集,结合高效液相色谱,建立了一种分析实际样品中的人参皂苷的方法。以人参皂苷Re为代表,在优化的磁性固相萃取的条件下,该方法在50~800 μg/L的范围内呈现良好的线性,线性相关系数(R²)为0.9681。添加水平在0.1~10 mg/L时,回收率为91.5%~117.3%,相对标准偏差为7.2%~13.4%。由于所得材料对于人参皂苷的高亲和力,经所建立的方法富集过后,人参皂苷Re的灵敏度提高了约50倍。同时,所得材料重复使用5次以后还可以保持至少72%的原始吸附量。最后,将该方法用于启脾口服液中人参皂苷Re的含量分析,并与2015版《中国药典》的标准方法做对比。结果显示,所建立的方法检测出的人参皂苷Re含量为0.27%,虽然与标准方法测得的含量(0.31%)有些微差距,但该法极大地节约了实际操作中样品前处理的步骤和时间。结果表明,所制得的PEI-BA-MNPs可以用作磁性固相萃取吸附剂实现实际样品中人参皂苷的选择性富集。该方法亲和力强,选择性好,灵敏度高,操作快速简便且准确度高,具有很大的应用价值和发展前景。     

反相高效液相色谱法同时测定三七药材中4种皂苷的含量

建立了以0．02％磷酸-乙腈为流动相，梯度洗脱反相高效液相色谱同时测定中药材三七中三七皂苷R1、人参皂苷Rg1、Rb1和Rd 4种皂苷的新方法。R1、Rg1、Rb1和Rd 4种皂苷的加样回收率分别为89．54％、90．08％、82．82％与84．46％；线性范围分别为0．244-6．110、0．820-20．510、0．396-9．890与0．260-6．500μg。测定了不同规格、部位和来源的三七药材里的4种皂苷R1、Rg1、Rb1和Rd。方法准确可靠，结果稳定，重现性好，可用于三七及其制剂的质控。     

胶束毛细管电泳法同时测定消栓通络片中5种有效成分

建立了胶束毛细管电泳法同时测定中药复方制剂消栓通络片中芦丁、丹参素、人参皂苷Rg1、人参皂苷Rb1、三七皂苷R1含量的分析方法。研究了缓冲体系的浓度、添加剂种类、分离电压、进样时间对组分分离的影响,以60 mmol/L SDS-30 mmol/L Tris-10 mmol/L硼酸(含15%甲醇)作运行缓冲液,检测波长214 nm,5种组分在26 min内得到基线分离。芦丁、丹参素、人参皂苷Rb1、人参皂苷Rg1、三七皂苷R1的质量浓度分别在2.5～100、2.5～200、10～300、15～400、15～400 mg/L范围内与其峰面积呈良好的线性关系,检出限分别为0.3、0.9、3.0、5.0、6.0 mg/L。样品在低、中、高3个浓度下的加标回收率为93%～108%,相对标准偏差均不大于4.5%。该方法简便、快速,可用于实际样品检测。