L-脯氨酸催化一锅法合成4 H-吡喃并[2,3-c]吡唑衍生物

以L-脯氨酸为绿色催化剂,3-甲基-5-吡唑酮(或1-苯基取代物)和芳醛及丙二腈为原料,就微波辅助的一锅法成环缩合反应进行研究。实验结果表明,乙醇/水为溶剂,催化剂用量10mol%,微波功率300W和80℃下反应10～15 min,即可得到4H-吡喃并[2,3-c]吡唑类化合物(4a～4j),合成收率达85～94%。该方法具有产率高、反应时间短、操作简单等优点。     

超声作用下四组分一锅法合成二氢吡喃并[2,3-c]吡唑衍生物

报道了在超声波作用下,乙醇作溶剂,无任何催化剂下由醛、水合肼、乙酰乙酸乙酯(或丁酰乙酸乙酯)和丙二腈四组分简单、方便、有效地合成了一系列二氢吡喃并[2,3-c]吡唑衍生物.该方法具有产物产率高、反应时间短、条件温和及操作简单的优点.     

磷酸氢二钾催化多组分一锅法反应合成1,4-二氢吡喃并[2,3-c]吡唑衍生物

绿色、简便、高效的催化四组分反应合成吡喃并[2,3-c]吡唑类杂环化合物是当今有机化学领域的研究热点。 本文发展了在水与聚乙二醇(PEG-200)的混合液中,廉价易得的磷酸氢二钾(K₂HPO₄·3H₂O)催化乙酰乙酸乙酯、水合肼、芳香醛和丙二腈的多组分“一锅法”反应,合成一系列1,4-二氢吡喃并[2,3-c]吡唑-5-腈衍生物,产率为88%~98%。 该方法避免了使用复杂昂贵的催化剂和繁琐的纯化过程。     

四组分一锅法合成多取代吡喃[2,3-c]吡唑-5-腈

在三乙胺催化下,以乙酰乙酸甲酯、苯肼、芳醛和丙二腈等4组分为原料,经一锅法合成了一系列多取代的吡喃并[2,3-c]吡唑衍生物(5a～5j),反应在10～15 min内即可完成.所有产物由IR、1HNMR和MS确证.该方法具有产率高、操作简单等优点.     

碱性离子液体催化“一锅法”合成1,4-二氢吡喃并[2,3-c]吡唑

在碱性离子液体氢氧化1-丁基-3-甲基咪唑([bmim]OH)催化作用下,由芳香醛、丙二腈、苯甲酰乙酸乙酯和肼或苯肼"一锅法"合成了一系列1,4-二氢吡喃并[2,3-c]吡唑化合物.实验中考察了催化剂、反应温度、催化剂用量、溶剂对反应的影响,确定了最优反应条件,给出了可能的反应机理.此外催化剂可以方便地收回,且循环使用四次其催化活性并没有显著降低.目标产物经过了1H NMR,IR,MS和元素分析确证.合成方法条件温和、反应时间短、产率高且对环境友好.     

水介质中吡喃并[3,2-c]吡喃-5-酮衍生物的三组分一锅合成

水介质中在氯化三乙基苄基铵(TEBAC)催化下, 芳醛与丙二腈和4-羟基-6-甲基吡喃-2-酮三组分一锅反应合成了一系列2-氨基-3-氰基-4-芳基-4H,5H-吡喃-5-酮. 该反应具有产率高、污染少、操作简单、环境友好等优点.     

三乙胺功能化聚乙二醇双子离子液体催化合成吡喃并[2,3-c]吡唑

合成了一种三乙胺功能化聚乙二醇双子离子液体,研究了其作为催化剂,在水相中以芳香醛、丙二腈、乙酰乙酸乙酯、水合肼或苯肼为原料的四组分一锅法反应,制备了16种不同取代基的吡喃并[2,3-c]吡唑化合物,产率为86%~94%.该离子液体稳定性高,可以方便的回收,重复使用5次,活性没有明显的下降.该方法具有反应条件温和,操作简单,产物易分离,对环境友好等优点.     

水介质中微波促进一锅法合成吡喃并[2,3-d]嘧啶衍生物

水相中将芳香醛、丙二腈和巴比妥酸以等摩尔比混合,微波辐射5~15 min,合成了9种7-氨基-6-氰基-5-芳基吡喃并[2,3-d]嘧啶二酮,产率为80%~92%,避免了传统合成法反应时间长和中间体分离的繁琐操作,减少了环境污染。 产物结构通过IR、¹H NMR和元素分析测试技术进行了表征。     

微波辐射一步法合成吡喃和吡喃[2, 3-c]吡唑衍生物

芳醛、丙二腈与5,5-二甲基-1,3-环己二酮或3-甲基-1-苯基-2-吡唑啉-5-酮在乙醇溶剂中用哌啶作催化剂,经微波辐射一步合成了2-氨基-3-氰基-4-芳基-7,7-二甲基-5-氧代-5,6,7,8-四氢苯并吡喃和6-氨基-5-氰基-4-芳基-1,4-二氢吡喃[2,3-c]吡唑,反应在2～12min内完成,产率53%～91%。     

多组分反应合成螺吲哚-吡喃并[2,3-c]吡唑类化合物的研究

报道了一种利用多组分一锅法高效地合成多取代的螺吲哚-吡喃并[2,3-c]吡唑类化合物的方法.该方法用丁炔二酸酯、肼、靛红和(E)-1-甲硫基-1-甲氨基-2-硝基乙烯作为原料,在三乙胺的催化下获得了较高的产率.该方法简单方便,为该类化合物的合成提供了一个参考依据.     

超声辐射下水介质中三组分一锅合成吡喃并[2,3-d]嘧啶衍生物

报道了在超声波辐射下, 水相中无催化剂下通过芳香醛与丙二腈、巴比妥酸的一锅反应, 合成了一系列吡喃并[2,3-d]嘧啶衍生物. 在超声波辐射下, 不仅饱和芳香醛与丙二腈、巴比妥酸的一锅反应在室温下能高收率地进行, 而对于α,β-不饱和醛以及二元醛与丙二腈、巴比妥酸的一锅反应也能在室温下顺利进行, 获得较高的收率. 产物的结构通过IR, 1H NMR和元素分析表征. 该方法具有操作简单和环境友好等优点.     

水中吡喃并[2,3-d]嘧啶衍生物的洁净合成

以芳醛、丙二腈和2-氨基-4,6-二羟基嘧啶为原料, 以水为溶剂, 在80 ℃以苄基三甲基溴化铵为催化剂一步合成了一系列的吡喃并[2,3-d]嘧啶衍生物, 产物的结构通过IR, 1H NMR和元素分析表征. 该方法反应条件温和、操作简单、收率高. 而且水作为反应溶剂具有廉价、安全、无污染、产物易于分离的优点.     

一种构建吡喃并[2,3-d]嘧啶酮衍生物的简易方法

在浓硫酸催化下,2-氨基-3-氰基-4H-吡喃类化合物与乙酸酐反应,较高产率地合成了一系列吡喃并[2,3-d]嘧啶酮衍生物.该方法反应时间短(10~15 min)、操作简单、后处理方便.所合成产物的结构经红外光谱、核磁共振谱表征确证,其中化合物4a和6a的结构还通过X射线单晶衍射分析确认.     

2,3-二氢吡喃并[2,3-f]异喹啉-4-酮及其衍生物的合成

色满酮-4和苯并色满酮-4及其衍生物,已有大量报道。也发现了其中不少衍生物具有重要的药理作用。但对杂环并色满酮-4及其衍生物的合成、性质的研究则很少。2,3-二氢吡喃并[2,3-f]喹啉-4-酮的合成已有记载,但尚未见相应异喹啉-4-酮及其衍生物的报道。我们以5-羟基异喹啉为起始原料,经氰乙     

新型碱性离子液体催化剂高效催化合成吡喃酮[2,3-d]嘧啶酮和[2,3-d]嘧啶衍生物

制备了碱性离子液体1,1'-(丁烷-1,4-二基)双(1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷-1-ium)羟化物,并采用红外光谱、1H核磁共振谱和pH值分析对其进行了表征.然后将它用于室温研磨条件下高效催化合成吡喃酮[2,3-d]嘧啶酮和[2,3-d]嘧啶.该法步骤简单,反应时间短,产物收率高,无需柱色谱分离,原料易得,且可回收利用.     

咪唑酮并[4,5-c]喹啉衍生物的 合成及体外生物活性

为了合成含有咪唑并喹啉结构骨架的高效PI3K/mTOR抑制剂, 以4-氯喹啉与苯胺的芳香亲核取代(SNAr)反应、 芳香二胺与三光气Traube缩合反应以及双芳基的Suzuki交叉偶联反应等为关键步骤, 合成了15个结构新颖的咪唑酮并[4,5-c]喹啉衍生物(8Aa~8Ae, 8Ba~8Be和8Ca~8Ce). 经核磁共振波谱(NMR)和高分辨质谱(HRMS)分析确证了关键中间体和目标化合物的结构. 采用ADP-Glo激酶试剂盒和TR-FRET mTOR试剂盒法检测了目标化合物对PI3K/mTOR的体外抑制活性, 发现所有化合物均表现出较强的活性.     

色满-4-酮并[2,3-b]喹啉酮衍生物的合成

以丙酮和适当的芳香醛以及丙二酸二乙酯为原料，合成出未见报道的5-芳基- 1，3-环已二酮作为合成块。利用Friedlaender合成法与2-氨基-3-甲酰基色满-4- 酮缩合，首次完成色满-4-酮并[2,3-b]喹啉酮新四环系化合物的合成。所合成的化 合物均经~1H NMR,~(13)C NMR，IR光谱和元素分析予以证实。化合物2a的结构也从 色谱-质谱联机分析的质谱数据得到进一步确认。化合物的药理学离体实验表明， 化合物2a具有较强的抑制肿瘤细胞生长的活性。     

活性炭负载硫化锡纳米颗粒作为高效可重复使用Lewis酸催化剂催化三组分一锅法合成4H-吡喃[2,3-c]吡唑衍生物(英文)

Tin sulfide nanoparticles(SnS -NPs) were prepared in aqueous solution at room temperature on the surface of activated carbon(AC) and were investigated using field-emission scanning electron mi-croscopy(FE-SEM), transmission electron microscopy(TEM), X-ray diffraction, reflective ultravio-let-visible spectrophotometry, and spectrofluorimetry. Calculations based on the SEM and TEM images showed that the sizes of the SnS -NPs immobilized on the AC were 30–70 nm. The prepared nanocomposite was used as a heterogeneous Lewis acid catalyst for the three-components one-pot synthesis of 4H-pyrano[2,3-c]pyrazole derivatives in ethanol at 80 ℃. The reactions were efficiently performed in the presence of the prepared catalyst in short reaction times, and gave the desired products in high yields. This catalyst can be easily recovered by simple filtration and recycled up to eight consecutive times without significant loss of its efficiency.     

微波辐射下吡喃并[3,2-c]吡啶酮和吡喃并[4,3-b]吡喃酮类化合物的高效绿色合成

对离子液体介质中微波辐射下芳香醛、吡啶(喃)酮和丙二腈的三组分缩合反应的研究发现,该反应可快速完成,无需使用催化剂,并以较高的收率生成相应的吡喃并[3,2-c]吡啶酮和吡喃并[4,3-b]吡喃酮类化合物。与文献方法相比,该方法具有反应速度快、效率高、原料易得、对环境友好等优点。另外,该方法已成功地应用于吡喃并[3,2-c]吡啶酮和吡喃并[4,3-b]吡喃酮-嘧啶核苷杂化体的合成中。     

牛血清白蛋白:一种催化四组分反应合成吡喃[2,3-c]并吡唑类化合物的高效和绿色生物催化剂

多组分反应(MCRs)是通过一锅法同时或先后加入3种或3种以上起始原料合成目标产物的过程,具有原子经济性高、化学键构造效率高和反应选择性高等优点,而且可以避免中间体分离和纯化,从而减少废物产生,节省时间,简化分离纯化过程.MCRs由于其灵活性和高效性超过了传统多步合成方法,已成为构建结构新颖的多样性有机分子的新兴工具,尤其是在新药开发中具有广泛应用.吡喃[2,3-c]并吡唑是一类重要杂环化合物,是许多重要新兴药物的关键内核,这些药物具有抑制人类Chk1激酶活性、抗肿瘤活性、止痛镇痛活性、抗菌活性和抗炎活性等.目前已有通过三组分反应(3CRs)、四组分反应(4CRs)乃至五组分反应(5CRs)合成吡喃[2,3-c]并吡唑的文献报道.所用催化剂大多为无机或有机碱性催化剂,所报道的多组分反应或多或少存在一些不足,如反应条件苛刻、所使用试剂昂贵和不易获得、使用定量的催化剂、产率不理想及操作繁琐等.牛血清白蛋白(BSA)是一种来源于牛,在生物体系中没有天然催化功能的廉价易得的非酶转运蛋白.由于生物催化剂如蛋白质、酶及完整细胞等具有催化效率高、选择性高和操作简单等优点,将生物催化剂用于催化有机反应已成为化学领域的研究热点.在这些生物催化剂中,BSA能催化一系列有机反应,包括还原反应、Knoevenagel缩合、aldol缩合、Morita-Baylis-Hillman反应和Biginelli反应等.考虑到吡喃[2,3-c]并吡唑衍生物的重要性以及BSA催化有机反应的多样性,我们设想利用生物催化剂BSA催化4CRs合成吡喃[2,3-c]并吡唑衍生物,即在45℃下,于90％乙醇水溶液中,催化量BSA催化乙酰乙酸乙酯、水合肼、丙二腈和羰基化合物反应.反应完成后,产物经乙醇重结晶纯化,BSA可回收重复使用,重复使用5次,催化活性基本保持不变.在优化条件下,合成了22个吡喃[2,3-c]并吡唑衍生物或及其螺环衍生物.迄今为止,该法尚未见文献报道.总之,我们发展了一种新颖和有效的BSA催化构建结构多样性吡喃[2,3-c]并吡唑衍生物的绿色方法.该法具有环境友好、反应条件温和、反应时间短、产率高和操作简单等优点.同时,该法底物适应范围广,可以使用各种羰基化合物为起始原料,这使它成为一种高效实用的合成结构多样性吡喃[2,3-c]并吡唑衍生物的方法.