Etude des interactions entre un polyelectrolyte cationique de type ammonium tertiaire et une suspension aqueuse de bentonite

Colloid and Polymer Science - Les intéractions entre un polyélectrolyte cationique de type ammonium tertiaire PEE(polycondensat d'éthanolamine et d'épichlorhydrine) et...     

Quelques Considerations Concernant La Structure de l'Eau

Abstract

Les philisophes grecs avaient déjà pressenti l'importance de l'eau, comme indispensable à la vie, měme s'ils ne savaient pas encore que l'eau recouvre de loin la plus grande partie de la terre et constitue près des 7/10 en poids des ětres vivants. Depuis le début du siècle dernier, on savait déjà que beaucoup de propriétés de l'eau différaient des propriétés de tous les autres liquides connus à l'époque. Mais il a fallu attendre la fin du 19ème siècle et l'acceptation générale de la notion de molécules, c'est, c'est-à-dire de la conception discontinue de la matière, pour voir appara[icaron]tre les premiers essais de l'inter prétation de ces propriétés par une “structure” particulière de l'eau liquide.     

Etude de la Volatilisation de Quelques Sels de Sodium en Spectro-photometrie d'Absorption Atomique Sans Flamme

Abstract

The non-atomic absorption signals obtained from 9 sodium salts from a graphite atomizer are examined. The influence of nitric, sulfuric and phosphoric acids on NaCl matrix as well as the influence of Ca, Ba, Sr, Mg and Pt salts on Na₂SO₄ matrix are studied. The elimination of NaCl and Na₂SO₄ matrix has been obtained.

En spectrophotométrie d'absorption atomique sans flamme la présence d'une matrice se traduit dans de nombreux cas lors de l'atomisation d'un élément par l'existence d'une absorption non spécifique qu'il convient de différencier avec exactitude de l'absorption spécifique. Différents procédés ont été développés (arc deutérium, effect Zeeman.) permettant de réaliser une correction avec une justesse en règle générale d'autant meilleure que les variations d'amplitude sont moins rapides. Dans la pratique, il èest très rare que le mode opératoire utilisé ne se traduise pas par de faibles surcorrections ou mème sous-corrections perturbant gravement l'exactitude d'un dosage au voisinage des limites de sensibilité de la méthode, ce quel que soit le mode de correction employé.

Parallèlement, la présence d'une matrice peut induire des phénomènes physico-chimiques provoquant des interférences génératrices de variations de sensibilité et de sources d'erreurs conséquentes, lors de l'emploi d'une méthode d'addition standard par exemple, notamment au voisinage des limites de détection.

Il est donc toujours préférable d'éliminer la matrice dès lors que cela peut être effectué sans perte du métal [Agrave] doser.

Si cette élimination n'est pas possible, il est intéressant d'étudier la substitution de la matrice initiale par une autre matrice permettant de réaliser le dosage dans des conditions plus favorables.

La connaissance des spectres et massifs d'absorption liés [Agrave] la volatilisation des différentes matrices, et de leurs variations par addition de modifieurs permet dans certains cas d'accéder [Agrave] des substitutions intéressantes notamment pour deux matrices sodées: NaCl et Na₂SO₄.     

Effets du Platine Sur Les Conditions D'Atomisation de Differents Elements Metalliques en Spectrophotometrie D'Absorption Atomique Sans Flamme

Abstract

L'addition de très faibles concentrations de platine(IV) à des solutions de différents éléments métalliques (Na, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ag, Cd, Pb) modifie l'atomisation de ces éléments en spectrophotométrie d'absorption atomique sans flamme. Deux effets sont observés : une évolution de la forme des massifs d'absorption associée à des variations de sensibilité et un accroissement des températures d'atomisation des métaux.     

Nouvelle Classe de Sucres a Liaison Osidique Stabilisee : 1-Desoxy-1,1,1-trifluoro-pent(hex)-2-uloses; Obtention de Quelques Derives

Abstract

L'hydrolyse acide des acétals et en particulier des osides fait intervenir un carbocation intermédiaire stabilisé par l'oxygène voisin; un substituant électroattracteur en α de l'atome d'oxygène ou de carbone d'un tel cation déstabilise cedernier et rend l'hydrolyse des acétals plus difficile. C'est ainsi que pour un 2-méthoxy-tétrahydropyrane, le remplacement en C-6 d'un groupement CH₂OH par CO₂Et¹ provoque une diminution de la vitesse d'hydrolyse d'un facteur de 200. Il est également bien connu que les 2-désoxy glycosides sont hydrolysés bien plus rapidement que leurs analogues 2-hydroxylés. Le même résultat est obtenu avec un atome d'halogène; c'est ainsi que Horton et coll.² en introduisant un atome d'iode en position 2′ d'analogues de la daunorubicine et de l'adriamycine ont pu augmenter leur efficacité in vivo. Compte tenu de la taille réduite de l'atome de fluor qui modifie peu l'encombrement de la molécule, plusieurs travaux ont été consacrés à l'introduction d'un fluor en position 2 d'osides pour ralentir leur vitesse d'hydrolyse in vivo. ^3-5 Cette même démarche a conduit d'autres auteurs à synthétiser des 2,2-difluorosucres.⁶ On pouvait donc envisager de remplacer l'hydrogène en C-1 de certains sucres par un groupement trifluorométhyle pour obtenir ainsi une nouvelle classe d'osides, dont la liaison osidique serait très stabilisée, ce qui devrait accroître leur durée de vie in vivo; on sait en effet ⁷ que les acétals de trifluorométhylcétones sont très difficiles à hydrolyser. Nous avons récemment décrit⁸ l'obtention des composés 1 et 9 et, on pouvait envisager de substituer l'hydroxyle anomérique de tels 2-uloses par divers nucléophiles. Les substitution nucléophiles en α d'un groupe CF₃ sont difficiles^9,10 et font en général intervenir un carbocation du type CF₃-C⁺R¹-XR² stabilisé par un hétéroatome X(O, S)^11-15 ou par un phényle.⁹ Ce carbocation est formé dans quelques cas par voie électrochimique,^14-15 mais, dans la plupart des travaux, il résulte soit de la rupture d'une liaison CR¹-Y assistée par un acide de Lewis soit de la solvolyse de cette liaison.⁹ Pour éviter l'emploi d'un acide de Lewis incompatible avec des groupes protecteurs acido-sensibles, nous avons mésylé l'hydroxyle anomérique pour obtenir un meilleur groupe partant. Nous décrivons dans cette note les résultats préliminaires obtenus principalement par action de divers nucléophiles sur ces mésylates.     

Apparent elastic compliance and piezoelectric coefficient of 0.9PMN-0.1PT ceramics. Consequences in terms of applications

Compliance et coefficient piezoélectrique apparents de céramiques du type 0.9PMN-0.1PT. Applications potentielles. Le comportement électromécanique de céramiques du type 0.9PMN-0.1PT a été déterminé pour différentes sollicitations électriques (statique et dynamique), des contraintes de compression variables et à différentes températures. Les caractéristiques de déformation sous champ ainsi obtenues ont pu être modélisées par des fonctions de type tangente hyperbolique. Il en résulte une forte dépendance de la souplesse et du coefficient piezoélectrique apparents vis à vis des différentes sollicitations appliquées au matériau. Le caractére adaptatif du matériau résulte de l'évolution de sa nanostructure : en effet, sous l'effet du champ électrique, des nanodomaines polaires compliants se forment au sein de la matrice paraélectrique de plus forte rigidité. Ce phénomène est d'autant plus marqué que la température est basse; à l'inverse, il est inhibé par l'application d'une contrainte de compression appliquée parallélement au champ. Différentes applications exploitant le comportement adaptatif de ce matériau sont envisagées.     

Dégradation thermique de mélanges miscibles et immiscibles polyester/polychlorure de vinyle

La thermogravimétrie a été employée dans ce travail pour étudier la décomposition des mélanges poly(chlorure de vinyle)/poly(caprolactone), un mélange miscible, et poly(chlorure de vinyle)/poly(éthylène adipate), un mélange immiscible, à différentes compositions. Le comportement thermique de ces mélanges dépend de leur miscibilité et des interactions qui s'exercent entre leurs constituants. Deux types d'interaction sont propres aux mélanges miscibles: une diminution de la vitesse de déshydrochloruration du poly(chlorure de vinyle) en présence de polyesters et une modification de la structure des polyènes. De plus, le rendement de la dégradation des polyesters catalysee par l'acide chlorhydrique augmente avec l'immiscibilité des polymères.     

Determination des Substances Humiques en Milieu Marin Par Redissolution Cathodique a L'Electrode a Coutte Pendante de Mercure

Abstract

Une nouvelle méthode pour déterminer la concentration en substances humiques (SH) du milieu marin est décrite. Elle est fondée sur l'exploitation de la composante faradaique du signal électrochimique obtenu en polarographie impulsionnelle après adsorption de ces espèces sur une goutte de mercure. L'influence de l'origine des SH sur la réponse électrochimique a été étudiée. La limite de détection est de 5μg C ^?1 pour une durée de dépôt de 3 min. Une application de la technique au suivi d'un profil vertical en milieu océanique est présentée.     

Etude de la Reactivite Entre L'orthophosphate Tricalcique Apatitique et L'oxalate de Calcium

Several difficulties arise when studying the mineral component of calcified tissues: This material is complex due to the large number of atomic components, its heterogeneous composition, and varying factors. It is linked strongly to the organic component, and today no available technique allows a complete separation of these two components without alteration of one of them. In the present work the interaction of apatitic calcium phosphate with calcium oxalate has been studied. By heating stoechiometric amounts of these two solids, it was found that the presence of CO 3 2 m and CaO produced by calcium oxalate induces a decrease in P 2 O 7 4 m arising from HPO 4 2 m content of apatitic calcium phosphate. L'étude physico-chimique de la partie minérale des tissus calcifiés est extrêmement étendue et complexe. Fortement liée à des composés organiques, des difficultés de séparation, d'identification et d'étude du comportement de ces matériaux ont été signalées par de nombreux auteurs. En vue d'identifier l'effet des ions carbonate CO 3 2 m et du CaO sur la détermination de la teneur des ions (HPO 4 2 m ) des apatites synthétiques, les interactions entre le phosphate tricalcique apatitique et l'oxalate de calcium ont été étudiées. Il a été constaté que les ions CO 3 2 m produits par le carbonate de calcium issu de l'oxalate de calcium, conduisent à une diminution relative de la teneur des ions P 2 O 7 4 m (provenant des ions HPO 4 2 m ) dans le mélange équimolaire de phosphate apatitique et d'oxalate de calcium, dans le domaine de températures 400-520°;C. Au-delà de 520°;C la seconde diminution de la teneur des ions P 2 O 7 4 m est attribuée aux interactions des ions P 2 O 7 4 m et du CaO.     

Vaccination against parasitic diseases: Some alternative concepts for the definition of protective antigens

La définition d'une stratégie vaccinale vis-à-vis des maladies parasitaires a longtemps reposé sur le concept d'antigène spécifiques de stades évolutifs, exposés à la surface du parasite. D'un point de vue évolutif, il semble préférable d'envisager que les structures fonctionnelles essentielles pour le parasite n'obéissent pas à ces critères mais correspondent plutôt à des structures exprimées de manière transitoire à la surface du parasite et avec d'autres topographies pour les autres stades. Enfin, la démonstration qu'un même antigène peut entraîner la production d'anticorps protecteurs et d'anticorps bloquants, amène à reconsidérer l'importance de l'isotype anticorps produit lors d'une immunisation. A l'aide de ces nouveaux concepts, une stratégie vaccinale a pu être développée vis-à-vis des schistosomiases, et son application à d'autres modèles d'infection chronique est discutée.     

Die direkte quantitative dünnschicht-chromatographische Analyse

Peu de méthodes d'évaluation quantitative, utilisées dans la chromatographie en couche mince, sont optimalement appropriées à la gamme d'application de cette méthode de séparation microanalytique. La plupart des méthodes employées jusqu'ici sont trop insensibles par le facteur 10. De plus en plus, on applique donc des méthodes d'évaluation directe, dont nous rapportons par la suite. En ce cas, des quantités, dans l'ordre du micro- et nanogramme, présentes dans les différentes zones du chromatogramme, suffisent à l'évaluation quantitative. Le dosage se fait, à l'aide des appareillages appropriés, par la mesure spectrophotométrique de la rémission. La reproductibilité des résultats se situe près de s _rel. = ±3–4%.     

Action de l'Acide Perpropionique sur le Phosphate de Diphenyle et de p -Nitrophenyle. Destruction et Etude du Mecanisme D'Hydrolyse en Phase Aqueuse Micellaire

L'action de l'acide perpropionique CH 3 CH 2 CO 3 H a été étudiée en milieu micellaire (chlorure de cétyl triméthyl ammonium, CTACl) sur le phosphate de p -nitrophényle et de diphényle (PNPDPP). La destruction est rapide et totale, elle a montré l'intérêt de ce système non agressif. L'utilisation simultanée des spectroscopies UV-visible, IR, et RMN du 31 P a permis de mieux comprendre la réaction et de proposer un mécanisme pour la déphosphorylation du PNPDPP par l'acide perpropionique comportant la formation d'un peranhydride intermédiaire de formule (PhO) 2 P(O)OOC(O)CH 2 CH 3 ; l'évolution de ce dernier a été étudiée en phase aqueuse micellaire (pH ～ 9, CTACl) et par voie radicalaire. The reaction of perpropionic acid CH 3 CH 2 CO 3 H with p -nitrophenyl diphenyl phosphate (PNPDPP) has been carried out in micellar medium (cetyltrimethylammonium chloride, CTACl) providing the fast and complete destruction of PNPDPP. UV-visible, IR, and 31 P NMR spectroscopies allow a better understanding of the reaction. A mechanism for PNPDPP dephosphorylation by peroxyacids is proposed. A peranhydride intermediate, (PhO) 2 P(O)OOC(O)CH 2 CH 3 , is formed; its evolution in buffered micellar medium (pH ～ 9, CTACl) and under organic radical conditions has been studied.     

Etude thermodynamique des alliages liquides argent-etain

Abstract

Les propriétés thermodynamiques des alliages liquides argent-étain ont été déterminées par calorimétrie à 825 K et par mesures de f.e.m des piles de concentration du type: (Sn)/Sn⁺⁺/(Sn, Ag). L'étude par voie étrochimque n'a pu étre effectuée que pour des alliages de fraction molaire en argent inérieure à 0,65, par suite de I'existence d'une réction de déplacement.

Les variations de l'enthalpie partielle de l'étain en fonction de la composition, déterminées par les deux nées patr deux méthodes expérimentales, sont en bon accord en bon accord et nos resultas, comparés à ceus de la littérature, laissent présumer que l'enthaopie ppartielle de l'étain est une fonction décroissante de la tempésumer. De plus, cette variation semble importante au vopisinage de la composition correspondant à la phase solide ε.

The thermodynamic properties of the liquid silver-tin alloys have been determined by calorimetric measurements at 825 K and by e.m.f. measurements using galvanic cells of the form: (Sn)/Sn⁺⁺/(Sn, Ag). The electrochemical method has been used only for alloys containing between 0 and 65 moles % of silver, to avoid the possibility of a displacement reaction.

The variations of the tin partial enthalpy with the composition obtained by the two methods are in good agreement. The results of the present measurements are compared with the published values obtained at higher temperatures; we presume that the tin partial enthalpy decrease as the temperature increase and this variation seems important near the composition of the ε solid phase.     

Synthese et N-Acylation Regiospecifique de 1,2,5-Thiadiazolidines 1,1-Dioxydes Chirales

The regiospecific synthesis of chiral N-acyl cyclosulfamides (sulfa-analogues of cyclic ureas) was carried out starting from chlorosulfonyl isocyanate (CSI), 1-substituted N-benzyl-2-chloroethylamine hydrochloride and acyl chloride. Chiral N-acyl-thiadiazolidines 1,1-dioxides have been prepared in high yield starting from the corresponding cyclosulfamides acyl chloride, triethylamine and a catalytic amount of 4-(N,N-dimethylamino)pyridine. L'accès régiospécifique aux cyclosulfamides chiraux N-acylés (analogues sulfonés d'urèes cycliques) a été développé à partir de l'isocyanate de chlorosulfonyle, de N-benzyl-2-chloroéthylamine chirale substituée en position 1 et de chlorure d'acide. Les N-acyl thiadiazolidines 1,1-dioxydes chirales ont été préparées avec des rendements élevés à partir du cyclosulfamide correspondant par traitement avec un chlorure d'acide en présence de triéthylamine et une quantité catalytique de 4-(N,N-dimethylamino)pyridine.     

Components of media used for isolation of certain slow growing mycobacteria

Les constituants des milieux de Watson-Reid, de Herrold et de Middlebrook 7H10 sont comparés à ceux du milieu de Loewenstein-Jensen. De plus l'influence des facteurs spéciaux (albumine, dextrose, catalase) sur la croissance en milieu 7H10 est étudiée. La culture de souches de mycobactéries mycobactine-dépendantes sur ces milieux est évaluée, en particulier celle des mycobactéries appelées Mycobacterium ⪡wood-pigeon⪢. Trois groupes de mycobactéries ont été séparés suivant leur exigence en facteur de croissance, ce qui a entraîné les auteurs à recommander l'utilisation simultanée de milieux contenant de la mycobactine et du milieu de Middlebrook 7H10.     

Quelques aspects de la connaissance par l'analyse thermique,des residus d'evaporation de solutions mixtes d'hydrogenocarbonates de calcium et de magnesium

Journal of Thermal Analysis and Calorimetry - Les difficultés de l'étude des résidus d'évaporation de solutions mixtes de Ca(HCO3)2 et de Mg(HCO3)2, par les...     

ADSORPTION DU COLLAGENE TYPE I SUR UNE APATITE PHOSPHOCALCIQUE DEFICIENTE

L'interaction d'un phosphate de calcium déficient, de structure apatitique, avec le collagéne hydrosoluble en milieu ayant les paramètres physico-chimiques équivalents à ceux du liquide physiologique montre que la fixation du collagène est un phénomène très rapide. Elle est régit par le modèle d'adsorption de Langmuir. L'étude en fonction des configurations probables de la molécule de collagène et des surfaces occupées correspondantes montre que l'adsorption du collagène se fait de façon préférentielle selon la position longitudinale.

The interaction of an apatitic, poorly crystallized calcium phosphate with water-soluble collagen in physiological NaCl solution shows that the fixation of collagen is very fast. It can be described by the Langmuir model. The adsorption of collagen occurs preferably in longitudinal position on the calcium phosphate surface.     

HYDROLYSE DE SPIROPHOSPHORANES II. Derives de l'Octamethyl-2,2,3,3,7,7,8,8 Tetraoxa 1,4,6,9 Phospha V-5 Spiro 4,4 Nonane

Abstract

L'étude de l'hydrolyse de tetraoxaspirophosphoranes dérivés du pinacol et [sgrave] liaison P–C extracyclique a permis de mettre en évidence des équilibres esters cycliques–esters acycliques dépendant de différents facteurs (substituants, solvant, température, nature du milieu etc….). Les réactions d'hydrolyse peuvent ětre orientées sélectivement vers la formation soit de diesters soit de monoesters phosphoniques, cycliques ou acycliques.

Cyclic-acyclic esters equilibria have been found in the study of pinacol derivated tetraoxaspirophosphorans hydrolysis. These equilibria depend on different factors (substituents, solvent, temperature, basicity etc….). Hydrolysis reactions can be directed towards the formation of either diesters or cyclic and acyclic phosphonic monoesters.     

SPIROPHOSPHORANES A LIAISON P–H D'α-HYDROXYACIDES ET DE TARTRATES D'ALCOYLE: PREPARATION,PROPRIETES—STEREOCHIMIE

Abstract

About twenty spirophosphoranes bearing a P–H bond have been obtained by the reaction of α-hydroxyacids or alkyl tartrates on tricoordinated phosphorus compounds. The stereochemistry is described. Intra- or extracyclic carbonyl groups, especially in the case of two identical ligands, increase the Lewis acid character of the phosphorus atom.

Une vingtaine de spirophosphoranes à liaison P–H ont été préparés en faisant réagir des α hydroxyacides ou des tartrates d'alcoyle sur des substrats à phosphore tricoordiné convenables. L'étude stéréochimique systématique de ces composés est décrite. La présence des groupements carbonyle a pour influence de renforcer le caractère d'acide de Lewis de l'atome de phosphore, notamment dans le cas des composés contenant deux ligands identiques, que le carbonyle soit intra ou extracyclique.     

Produit de solubilité apparent de la fluorapatite frittée

Solubility of sintered fluorapatite. The apparent solubility of fluorapatite (Fap) sintered at 890°C for one hour under an argon atmosphere was determined at 25, 30, 37 and 50°C in dilute solutions of phosphoric acid of various concentrations. The Fap displayed retrograde solubility. When the concentration of H₃PO₄ was below 20.10⁻³ mol/L, infrared spectroscopy and X-ray diffraction patterns did not show any significant evolution of the solid after equilibration. For a concentration of 50. 10⁻³ mol/L, the apatite phase was modified with formation of calcium fluoride and of an amorphous phosphated phase CaHP0₄. Scanning electron microscopy showed a grain growth when temperature increased. The evolution towards new phases was assigned to secondary reactions and to the surface effect of the solid particles.Le produit de solubilité apparent de la fluorapatite (Fap), frittée à 890°C pendant une heure sous atmosphère d'argon, a été déterminé à 25, 30, 37 et 50°C, dans des solutions diluées d'acide phosphorique de concentration variant de 5.10⁻³ à 50.10⁻³ mol/L. Les résultats obtenue montrent que la Fap frittée présente une solubilité rétrograde. L'analyse par spectroscopie infrarouge et diffraction des rayons X du solide en équilibre avec la solution montre que celui-ci ne subit pas d'évolution significative jusqu'à la concentration en H₃PO₄ de 20.10⁻³ mol/L. Pour la concentration de 50.10⁻³ mol/L, on note une modification de la phase apatitique avec formation de fluorine et d'une phase phosphatée amorphe CaHP0₄. L'examen par microscopie électronique à balayage a permis de mettre en évidence un grossissement des grains en fonction de la température. L'évolution de l'apatite a été attribuée à des réactions secondaires faisant intervenir les entités chimiques en solution, et à l'effet de surface des particules solides.