纤维素硫酸半酯钠盐的热稳定性研究

本文用电导滴定、胶体滴定、粘度和红外光谱等方法研究了纤维素硫酸半酯钠盐(NaCS)稀溶液的相对粘度(η_r)与热老化时间(t)的关系,和影响NaCS热氧化降解作用的主要因素:pH、外加盐、添加剂及其浓度。发现:(1)添加剂KI能有效地抑制NaCS热氧化降解作用,(2)80℃老化180天,-OSO_3~-和-COO~-基团含量没有损失或增多,η_r保留值≥80％。实验结果的动力学计算表明,NaCS的热氧化降解作用是按无规历程进行,并提出了NaCS的降解机理。     

聚酰胺热氧化降解机理

通过详细分析测定反应产物 ,研究了聚酰胺 (PA6)的热氧化降解机理 .用化学方法测定了PA6热氧化过程中几种主要基团含量的变化 ,对PA6热氧化的气相挥发产物进行收集和分析鉴定 ,还对经过氧化的PA6样品进行水解并用GC MS法对水解产物进行了分析鉴定 .在这些实验结果的基础上 ,提出了较完整的聚酰胺热氧化降解机理 .该机理包含了自由基在与酰胺基的羰基相连的亚甲基上的夺氢反应及一系列自由基加成环化和诱导断链的反应 ,能很好地解释反应产物的分析结果 .     

直接热氧化制备氧化钛薄膜电极的研究Ⅱ.光电性能

采用电化学阻抗谱和光电响应等手段对在光照下热氧化制备的氧化钛膜的阻抗和光电性质进行了研究.结果表明,随氧化温度升高,界面电荷转移电阻减小,光电流逐渐增大,苯胺的光电催化速率降解增大.温度大于600℃后,电极的光电性能急剧降低.热氧化制备的氧化钛膜电极的结构、界面电荷转移电阻、光电流和光电催化降解苯胺的速率之间存在良好的相关性.     

聚对苯二甲酸乙二酯的热降解和热氧化降解

阐明了聚对苯二甲酸乙二酯缩聚过程中热降解与羧基含量的关系.发现,钛酸四丁酯或草酸亚锡作为缩聚催化剂时,在整个高真空阶段羧基含量并不是一直增加的.采用三种方法(TGA、[η]和COOH)求热氧化降解速度常数,并对其结果进行了讨论.探讨了单一或复合稳定剂和缩聚催化剂对热氧化降解的影响.     

航空润滑油中抗氧剂的热氧化动力学研究

模拟实际使用条件，对ВНИИНП-50-1-4Φ航空润滑油（以下简称50－1－4Φ润滑油）进行热氧化模拟试验，应用GC分析抗氧剂N－苯基－α萘胺（NPAN）的热氧化衰变程度。在50－1－4Φ润滑油热氧化衰变过程中，NPAN的热氧化反应表现为拟一级反应。补油可大大延缓NPAN的热氧化反应速率，不同的补油方式对NPAN的热氧化动力学也有显著影响。研究结果还表明粘度和总酸值不能有效反映润滑油的热氧化衰变程度。     

Fe~(3+)对淀粉/聚乙烯共混物促降解的研究

本文选用Fe3 + 油酸的组合物为降解剂 ,研究它与淀粉、聚乙烯共混体系在模拟堆肥温度 (70℃ )下的热氧化降解行为 ,对其力学性能、分子量下降率及氢过氧化物浓度进行跟踪测试 ,并通过扫描电子显微镜(SEM )及X 射线衍射仪 (XRD)对试样的表面形态和结晶性能进行表征 .实验结果表明 :含有Fe3 +的有机化合物降解剂在实验条件下对试样有明显的促降解作用 ,并且高Fe3 +含量的降解剂催化PE基体降解活性的发挥受环境因素特别是氧气浓度高低的影响不敏锐 ,而低Fe3+含量的降解剂则与之相反 .在上述实验事实的基础上推导出该体系中聚乙烯热氧化降解的动力学方程式 .     

乙醇的低温光催化氧化实验研究

利用傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)，在间歇式反应器中研究了高浓度乙醇的低温光催化氧化特性。研究结果表明，FT-IR技术能够用来研究气态有机物的光催化降解特性；在乙醇的光催化降解过程中，有乙醛等中间产物生成，乙醇先被氧化为乙醛，再被氧化为二氧化碳；在间歇式反应器中，乙醇的循环流量对乙醇的瞬时降解速率影响不大；高浓度乙醇的低温光催化氧化过程可以用单步Langmuir-Hinshelwood 方程来描述；温度对乙醇光催化氧化的初始反应速率的影响十分显著，高浓度乙醇的初始反应速率随温度的升高而迅速提高。     

航空润滑油热氧化衰变的高压差示扫描量热法分析

模拟实际使用条件，对ВНИИНП－50－1－4Φ航空润滑油进行热氧化试验，应用高压差示扫描量热法（PDSC）和气相色谱仪（GC）评价抗氧剂N－苯基－α萘胺（NPAN）的热氧化衰变程度；结果发现在50－1－4Φ润滑油热氧化衰变过程中，抗氧剂NPAN质量分数（w）的对数值与PDSC在一定条件下测得的氧化诱导期torr具有良好的线性相关性，表明PDSC是研究润滑油热氧化衰变程度的理想手段。     

聚乙烯/石墨层间化合物热降解过程的TG-FTIR研究

将含磷化合物插层石墨层间化合物(GIC)用于聚乙烯(PE)的阻燃,采用氧指数(LOI)方法评价了PE/GIC的阻燃性能,并采用热分析-红外光谱联用技术(TG-FTIR)研究了PE/GIC的热降解过程,探讨了GIC的阻燃机理。研究表明,不同含磷化合物插层GIC阻燃聚乙烯的氧指数有显著差别,其中以多聚磷酸铵-GIC的阻燃效果较好,氧指数较高。TG-FTIR研究结果表明,GIC并未显著影响PE的热降解方式,但由于GIC体积膨胀所发生的氧化还原反应导致部分PE热降解提前并发生热氧化降解,促进了后期成炭的石墨化过程。     

丙烯基苯化合物改性双马来酰亚胺树脂：Ⅱ.改性树脂的固化及…

用ＤＳＣ研究了ＢＰＰＤＰＳ改性ＢＭＩ树脂固化反应动力学，获得固化反应级数ｎ＝１．４，活化能Ｅ＝８１．２４ＫＪ／ｍｏｌ，以及树脂的固化工艺：１４０℃，１ｈ；１９０℃，２ｈ；２５０℃、４ｈ。测定了不同配比固化树脂的吸水率、玻璃化温度、热氧化性和弯曲性能，当树脂配比为１。５：１时，固化树脂表现优良的耐热性，特别是在耐热性方面，２３０℃弯曲强度保留达８２。４％，并用Ｆｒｉｅｄｍａｎ法推导出固化树脂的热降解     

N,O-羧甲基壳聚糖的合成和性质研究

采用多段升温法将壳聚糖改性,合成了取代度为1.84、平均分子量为3.08×105、等电点为7.28的N,O-羧甲基壳聚糖(CMC),分别用紫外光谱、红外光谱、荧光光谱对其结构进行了表征,并对其水溶液的Zeta电位、电导率、表面张力以及水分散体系中羧甲基壳聚糖微粒的粒径分布进行了研究.结果表明, N,O-羧甲基壳聚糖具有表面活性;介质的pH值和浓度对羧甲基壳聚糖溶液的稳定性有很大的影响.     

水性聚氨酯的制备及其性能的研究

本文以琥珀酸酐与三羟甲基丙烷反应,制得了含有羟基和羧基的酯类亲水性单体,并以此单体与ＴＤＩ和ＰＰＧ－１０００反应,制得了含有羧基的聚氨酯预聚体,在三乙醇胺水溶液中分散得到了水性聚氨酯（简称ＷＰＵ）。本文对预聚体的溶剂种类和用量,对乳胶粒的大小及形状的影响进行了研究,确认溶剂的用量越大,乳胶的粒径就越小;以丙酮作溶剂,乳胶粒为棒状或橄榄球状,而以丁酮为溶剂,得到的乳胶粒为圆球状。通过改变亲水单体的用     

离心系数表征丙烯酰胺反相乳液的稳定性

用丙烯酰胺反相乳液经离心处理后保留的乳液体积与原乳液体积之比（离心系数Vr）考察了丙烯酰胺及其衍生物反相乳液的稳定性。 结果表明,离心系数Vr越大,其乳液的稳定性越好。 在高速离心条件下,由Span80/Span85和Tween80构成的丙烯酰胺及其衍生物反相乳液的Vr与油相质量分数存在正相关的关系。 在油相质量分数确定的情况下,离心系数Vr不仅与3种表面活性剂构成的亲水亲油平衡值（HLB）有关,而且与丙烯酰胺及其衍生物的浓度和类型有关。 HLB值在4.20左右时,乳液是稳定的;随丙烯酸氧乙基三甲基氯化铵（DAC）在水相中质量分数的提高,反相乳液稳定性增强,w(DAC)＞24%时可得到稳定乳液。 在15000 r/min离心3 min,Vr=0.95以上的丙烯酰胺及其衍生物反相乳液很稳定,静置半年仍未出现分层现象。     

神华煤直接液化残渣热解特性研究

通过热重分析技术考察了神华煤直接液化残渣的热解特性。结果表明,和煤热解相比,在相同条件下残渣热解具有更大的失重率和失重速率。残渣热失重分为三个阶段,在173℃以前为残渣热解第一阶段;从173℃～510℃是残渣热解第二阶段,此阶段为残渣的主要失重阶段;510℃以后是残渣热解的第三阶段,在这个阶段残渣继续失重,此阶段的失重是由于残渣的二次分解和残渣中的矿物质分解造成的。通过比较脱油前后残渣热失重曲线发现,残渣主要失重是由于残渣中重质油、沥青烯以及前沥青烯的热解以及挥发造成的。通过脱灰残渣的热解发现,与原残渣相比,脱灰后残渣的失重量变小,矿物质的分解和残渣中有机组分的缩聚是温度高于649℃以后残渣失重的主要原因。由热解特征参数看出,脱油残渣的初始热解温度、最大失重温度以及剧烈热解终温均高于原煤,说明和原煤相比,脱油后残渣中惰性组分不易热解。与原煤和四氢呋喃脱油渣相比,残渣具有最大的失重速率,这是由于残渣中含有大量重质油、沥青烯以及前沥青烯造成的。     

用计算全息法检测卡塞格林系统主镜

为实现对卡塞格林光学系统中的非球面主镜表面面形的高精度检测,设计了一种二元位相型计算全息图(CGH)。介绍了工作原理,对CGH的相位模型参数的优化设计、衍射次级分离以及台阶位置与深度计算等关键问题进行了讨论。通过引入虚拟玻璃的概念快速建立非球面检测模型,针对卡塞格林系统主镜中心开孔的特点,通过加入同轴载波实现了衍射次级的完全分离,相比目前常用的倾斜载波方法简化了相位量化复杂度,数值仿真计算出了最优的台阶深度,降低了加工难度。给出了相应的设计方法及实例,研制投产了CGH。测试得到主镜面形的均方根误差为0.018λ,并与传统补偿器结果(RMS=0.019λ)进行对比,两者测试结果吻合,验证了该设计与检测方法的正确性,该设计方法简单快捷,适用于卡塞格林光学系统主镜面形检测。     

微波消解-ICP-MS测定电镀污泥中的重金属

采用微波消解系统对某电镀污泥进行消解,利用ICP-MS对污泥中的重金属进行测定。称取制备后样品,置于消解罐中充分反应后,赶酸、定容后利用电感耦合等离子体质谱法进行测定。电镀污泥中的铬为18845.2mg/kg、镉为10.3mg/kg、镍为5200.0mg/kg、铅为189.7mg/kg、铜为3271.7mg/kg、锌为49632.6mg/kg。测定结果表明所检测项目工作曲线线性关系好,相关系数r均大于0.999。铬加标回收率在91.6～97.7%之间、镉加标回收率在92.0～97.0%之间、镍加标回收率在95.1～98.0%之间、铅加标回收率在94.3～95.2%之间、铜加标回收率在97.1～102%之间、锌加标回收率在96.3～98.7%之间,均满足相关测定要求。计算的潜在生态危害系数、潜在生态危害指数结果表明,电镀污泥中的铬、镉、铅、铜、锌为轻微生态危害,镍为强生态危害;潜在生态危害指数RI计算值为216.69,属于中等生态危害。     

Facile Electrochemical Hydrogenation and Chlorination of Glassy Carbon to Produce Highly Reactive and Uniform Surfaces for Stable Anchoring of Thiolated Molecules

Carbon is a highly adaptable family of materials and is one of the most chemically stable materials known, providing a remarkable platform for the development of tunable molecular interfaces. Herein, we report a two‐step process for the electrochemical hydrogenation of glassy carbon followed by either chemical or electrochemical chlorination to provide a highly reactive surface for further functionalization. The carbon surface at each stage of the process is characterized by AFM, SEM, Raman, attenuated total reflectance (ATR) FTIR, X‐ray photoelectron spectroscopy (XPS), and electroanalytical techniques. Electrochemical chlorination of hydrogen‐terminated surfaces is achieved in just 5 min at room temperature with hydrochloric acid, and chemical chlorination is performed with phosphorus pentachloride at 50 °C over a three‐hour period. A more controlled and uniform surface is obtained using the electrochemical approach, as chemical chlorination is observed to damage the glassy carbon surface. A ferrocene‐labeled alkylthiol is used as a model system to demonstrate the genericity and potential application of the highly reactive chlorinated surface formed, and the methodology is optimized. This process is then applied to thiolated DNA, and the functionality of the immobilized DNA probe is demonstrated. XPS reveals the covalent bond formed to be a C?S bond. The thermal stability of the thiolated molecules anchored on the glassy carbon is evaluated, and is found to be far superior to that on gold surfaces. This is the first report on the electrochemical hydrogenation and electrochemical chlorination of a glassy carbon surface, and this facile process can be applied to the highly stable functionalization of carbon surfaces with a plethora of diverse molecules, finding widespread applications.     

Wastewater treatment using nanomaterial quaternary photocatalyst ZrCdPbO4 - Removal of colour pollutant by an eco friendly process

Pollution of environment is a major issue and has drawn attention of researchers throughout the globe. Water is polluted by various means like excretion of various industries and house releases, for example release of yarn, paper, and cloth industries etc. Present investigation consists of removal of such a pollutant. For this, synthesis of a novel quaternary nano particle sized photocatalyst ZrCdPbO₄ is carried and its characterization by different analytical techniques is also carried out. This is further used for removal of colour pollutants from the environment and Erythrosine-B is considered as a role model. Effect of various operational parameters like pH, concentration of dye, amount of photocatalyst, irradiation power etc. is studied, maximum degradation condition is extracted, and it is observed that reaction follows pseudo first order kinetics. Scavenger study suggests the participation of OH free radical in the reaction. Complete degradation of the dye in presence of light and photocatalyst is reported here by. Reusability of the photocatalyst is tested and is found to work up to five cycles efficiently.     

响应面法优化巴旦木壳对废水Pb、Cu和Cd的吸附及同时测定

研究废弃巴旦木壳对模拟废水中Pb、Cu和Cd的去除率。在单因素试验的基础上,采用响应面法对吸附剂投加量、吸附时间和pH值3因素进行优化。实验结果表明,最佳吸附条件为Pb：为吸附剂投加量0.4g、吸附时间49.38min、pH值为9.96;Cu：吸附剂投加量0.4g、吸附时间49.91min、pH值为10.13;Cd：吸附剂投加量0.4g、吸附时间49.83min、pH值为10.42;在此条件下,Pb、Cu和Cd的去除率分别为87.42%、73.49%和85.11%。采用偏最小二乘法(PLS)对Pb、Cu和Cd模拟混合试样吸附后的溶液进行同时测定,计算得出吸附剂对Pb、Cu和Cd的去除率分别为83.2%、66.0%和83.3%。     

蒽醌与稀土离子间的能量转移研究

分子间或分子内的电子激发态能量转移是重要的初级光化学过程，很多体系电子激发态能量转移过程已经报导[1-3]，对稀土离子和谈基化合物的研究发现，用光激发配体时，激发了的配体可将能量转移给稀土离子，使稀土离子激发到发光能级，可观察到稀土的特征荧光，若稀土离子和谈基