新型大孔聚合物小球NKG-1载体在甲醇和乙醇分离测定中的应用

甲醇中微量乙醇及乙醇中微量甲醇的分离与分析一直是人们颇为关注的问题。由于高含量的峰易将低含量的峰掩盖,使二者难于分离或分离度很小。文献报道,选用D-山梨醇为固定液,6201为载体需填装5—8m长色谱柱方可使乙醇和甲醇较好分离;选用聚乙二醇-20M为固定液,硅烷化白色405为载体,分离白酒中各组分,甲醇和乙醇色谱峰分离度很小;Mangani等人应用色谱法直接测定果酒中甲醇含量,检测限为≈0.05％。 本文采用南开大学高分子化学研究所研制的新型大孔聚合物小球NKG-1为载体,涂渍10％聚乙二醇-20M,仅用2m长不锈钢柱,可将甲醇和乙醇较好分离,用于定量分析其准确度、精密度均较好,检测限可达0.005％。     

乙醇含量对黄酒挥发性组分检测的影响

黄酒是风味独特的发酵酒,酒中组分复杂,且不同种类黄酒中乙醇含量差异较大。通过顶空-气相色谱法(HS-GC)测量不同乙醇含量的黄酒中挥发性组分色谱峰面积的变化,分析了乙醇引起的基质效应对不同挥发性组分定量检测的影响。在乙醇含量为10%～19%vol(酒精度)的黄酒中,16种挥发性组分(仲丁醇、正丙醇、异丁醇、正丁醇、异戊醇、β-苯乙醇、乙醛、异戊醛、苯甲醛、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸异丁酯、乙酸异戊酯、己酸乙酯、乳酸乙酯、丁二酸二乙酯)的峰面积与乙醇含量呈线性负相关。酒中乙醇含量的升高改变了其他大部分微量挥发性组分的气液平衡。乙缩醛的峰面积与乙醇含量呈线性正相关,两者在乙醇浓度变化过程中发生化学反应。甲醇、糠醛和乙酸的峰面积受乙醇含量的影响较小。色谱峰面积受乙醇含量的影响系数为-12.4%～4.9%,不同挥发性组分的蒸汽压及气液平衡受到乙醇基质效应的影响程度不同。将不同黄酒样品调整至同一酒精度后,不同样品中挥发性组分在溶液中的含量与色谱峰总面积成正比,乙醇引起的基质效应对检测结果的干扰得到有效降低。研究人员在使用基于气液平衡等原理的前处理方法开展风味组分定量检测时,应将不同黄酒样品调整至相...     

花生中甲草胺残留量测定——样品净化与毛细管色谱分析法

花生地膜复盖并施用甲草胺除草剂的耕作法在我国已大面积推广,对花生田间管理及增产都收到良好效果。测定花生中甲草胺的残留量国外推荐用乙腈抽提,碱解,柱层析净化和气相色谱分析法,检测极限为0.02ppm。该法操作手续冗长,并使用毒性较大的乙腈作溶剂。本法采用乙醇水溶液(100:15V/V)抽提试样,抽提液与石油醚进行液-液分配净化与毛细管气相色谱分析方法,克服了“色谱怪峰”和杂质峰的干扰,而且所用溶剂毒性小,操     

水、甲醇和乙醇液体微结构性质的Car-Parrinello 分子动力学模拟

采用Car-Parrinello 分子动力学(CPMD)方法分别研究了水、甲醇和乙醇的液体微结构性质.研究结果显示:在水、甲醇和乙醇三个体系中O…O径向分布函数曲线的第一个峰位置分别为0.278、0.276 和0.275nm; O…H径向分布函数曲线的第一个峰位置分别为0.178、0.176和0.177 nm.表明基团(氢原子、甲基、乙基)的差异对O…O第一个峰的位置影响很小.但基团的差异对径向分布函数峰高的影响却很显著,由水到乙醇第一个峰的高度逐渐变高.空间分布函数表明氧原子和氢原子在溶剂分子周围有取向地分布,这与径向分布函数所表现出尖锐的第一个峰相一致.氢键分布分析显示,水、甲醇和乙醇的平均氢键数分别为3.62、1.99 和1.87,表明水形成了网状氢键结构,而甲醇、乙醇形成链状氢键结构.     

中国南海软珊瑚Nephthea Sinulata中的一个新甾醇

海洋软珊瑚中多羟基甾醇已有不少报道.本文报道从我国西沙群岛采集的软珊瑚Nephthea sinulata的乙醇抽提物中分离到的一个新甾醇1的结构鉴定. 1由质谱和元素分析确定其分子式为C_(30)H_(48)O_4,400MHz ~1H NMR示有末端双键(4.63、4.69ppm各一个质子,宽单峰),1个三取代的双键(5.55ppm,1H,d,J=2Hz).δ0.73ppm处单峰(3个质子)归于C-18角甲基,甾醇中常见的C-19角甲基信号δ1.00～1.10(3H,s)消失,代替出现的是一个2组二重峰(3.63、3.66ppm,2H,ABq,J=12Hz).这归属于C-     

水、甲醇和乙醇溶剂在PVA膜材料中无限稀释扩散系数测定

用气相色谱法研究小分子溶剂与聚合物材料之间的相互作用是一种快速、准确和方便的方法,该方法可以测量多种小分子溶剂在聚合物中的溶解和扩散行为.采用该方法测定了水、甲醇、乙醇在固定液PVA中的保留时间和半峰宽,运用van Deemter模型进行数据处理,得到了上述几种小分子在PVA膜材料中的无限稀释扩散系数,获得了有意义的结果.     

甲磺酸瑞波西汀有关物质检测方法的比较

对甲磺酸瑞波西汀国家食品药品监督管理局标准有关物质的三种检测方法 YBH10432004(试行)、YBH02392008(试行)和YBH09872008进行了对比研究。结果表明,标准YBH10432004(试行)与YBH02392008(试行)检测出混合降解液中杂质个数为10个,主峰拖尾严重,柱效较低;标准YBH09872008检测出混合降解液中杂质个数为12个,主峰峰形对称性较好,柱效较高,与各杂质的分离度能满足要求。     

国标食品中甲醇测定标准色列制作的改进问题

GB/T50 0 9.4 8- 1 996甲醇的测定中 ,在标准色列中加甲醇标准使用液后 ,用 60 %无甲醇乙醇稀至1 .0 ml。但在实际工作中 ,发现由于标准色列中乙醇加入量的不同 ,出现标准曲线不呈线性或相关性很差的现象 ,针对这种现象 ,本文作了以下试验。取 1 1支 2 5ml比色管 ,除 1号管外 ,其余加0 .5mg·ml- 1的甲醇标准使用液 0 .6ml,加 60 %无甲醇乙醇 0～ 1 .0 ml,然后加水至 5ml。以下操作同GB甲醇测定法 ,以第一管调节零点 ,测定吸光度。试验结果表明 ,显色程度随乙醇含量的增加而降低 ,即随着乙醇含量的增加 (从 0 .1 ml增加到1 .0 ml) ,其吸光…     

Chiralcel OD-RH手性柱拆分安息香对映体的热力学研究

利用Chiralcel OD-H手性柱拆分外消旋安息香化合物制备单一对映体标样,并对其进行圆二色光谱表征。在此基础上,采用甲醇、乙醇、乙腈为流动相考察了安息香在Chiralcel OD-RH柱上的色谱拆分行为和热力学特性。结果表明:以纯甲醇为洗脱液时,(S)-构型先出峰,安息香的拆分过程为焓控;以纯乙醇为洗脱液时,(R)-构型先出峰,拆分过程为熵控;而以纯乙腈为洗脱液时,虽然也是(R)-构型先出峰,但熵和焓对拆分均有贡献。文中还对比了安息香在Chiralcel OD-H柱的拆分性能。     

铝醚络合物的27Al和1H NMR研究

本实验确证了铝醚络合物AlCl_3·Et_2O在醚中~(27)Al的化学位移为100.9ppm, 半峰宽为125Hz, 而不是文献值50ppm, 160Hz~[2,4]。证实了三氯化铝在乙醚中不是以二聚体Al_2Cl_6形式存在, 而是以AlCl_3·Et_2O形式存在。铝醚络合物在己烷中~(27)Al的化学位移为102.5ppm, 半峰宽251Hz。次甲基氢的~(1)H化学位移为4.20ppm。实验表明铝醚络合物与自由醚间存在快速交换过程。     

铝醚络合物的~(27)Al和~1HNMR研究

本实验确证了铝醚络合物AlCl_3·Et_2O在醚中~(27)Al的化学位移为100.9ppm,半峰宽为125Hz,而不是文献值50ppm,160Hz~[2,4]。证实了三氯化铝在乙醚中不是以二聚体Al_2Cl_6形式存在,而是以AlCl_3·Et_2O形式存在。铝醚络合物在己烷中~(27)Al的化学位移为102.5ppm,半峰宽251Hz。次甲基氢的~(1)H化学位移为4.20ppm。实验表明铝醚络合物与自由醚间存在快速交换过程。     

5-Br-PADAP双波长分光光度法测定酒样中甲醇

用2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基酚(简写作5-Br-PADAP)作为在乙醇溶液(如酒)中识别甲醇的试剂,在pH 9.0的乙醇溶液中,5-Br-PADAP的吸收峰位于444 nm处,而有甲醇存在时,在552 am处出现新的吸收峰,即吸收峰发生红移,两吸收峰之间相差108 nm,从有甲醇存在的5-Br-PADAP乙醇溶液的吸收光谱上可见到在444nm及552nm两波长处分别有负吸收峰和正吸收峰,在两处的吸光度与甲醇浓度之间呈线性关系,基于以上事实,提出了测定酒中甲醇量的双波长分光光度法,以552nm为测定波长,444am为参比波长,所提出的方法用于测定假冒酒及工业酒精试样中甲醇的含量,测定结果的相对标准偏差(n=8)均小于1%.用标准加入法测得的回收率在98.7%～100.1%之间,对方法所涉及的反应机理也作了简要的讨论.     

用2-(2′-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚四阶导数分光光度法测定微量钯(Ⅱ)

2-(2＇-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚在室温下与钯(Ⅱ)生成稳定的蓝色络合物。其组成为1:1.络合物溶于40％乙醇溶液,其吸收光谱有两个吸收峰,即λ_(主峰)=600nm;λ_(肩峰)=664nm.当溶液的表观pH=2.2时,络合物的表观摩尔吸光系数ε(600)=2.78×10~4。用四阶导数光谱测定微量钯、测定下限为0.06ppm,试剂浓度为1×10~(-5)M时,钯遵从比尔定律的范围为0.06～0.9ppm。约1000倍的铁、钴,2000倍的镍,和40倍的铜共存时,对钯的导数分光光度测定无干扰。     

超高效合相色谱法定性与定量分析补肾健脑颗粒

用超高效合相色谱法(Ultra performance convergence chromatography,UPC2)建立补肾健脑颗粒及各药材提取物的指纹图谱,对补肾健脑颗粒主要色谱峰进行归属分析,并测定有效成分β-蜕皮甾酮和松果菊苷的含量。样品经乙醇提取后,进样1μL,用Waters ACQUITY UPC2TMBEH柱(100 mm×3.0 mm,1.7μm)分离,柱温为40℃,以超临界CO2-0.05%H3PO4-甲醇溶液为流动相,梯度洗脱,流速为0.8 m L/min。分析补肾健脑颗粒和各药材提取物的UPC2指纹图谱,利用各峰相对保留时间、紫外光谱图及部分对照品归属主峰。结果表明,补肾健脑颗粒UPC2指纹图谱中15个主峰来源明确,其中12号峰为β-蜕皮甾酮,含量为380μg/g,15号峰为松果菊苷,含量为9.562 mg/g。与HPLC和UPLC法相比,本方法简便、快速,精密度高,重现性好。     

水-正已烷-乙醇体系的液液平衡研究

近年来,超临界合成进展迅速。钟炳等人在超临界状态下利用正己烷、环已烷等液体介质,将一氧化碳合成甲醇[1],效率已达90%以上。作为基础工作,刘建国等人研究了水-正己烷-甲醇体系的液液平衡[2];冯耀声等人研究了水-丙烷-乙醇体系的相平衡[3];Letcher等人研究了水-正庚烷-醇体系     

乙炔和氫氰酸加成的丙烯腈中微量杂质的色谱分析

对由乙炔加氢氰酸合成的丙烯腈中十余种杂质的气相色谱分离,进行了固定液的选择.选择结果认为,聚乙二醇己二酸酯固定液适用于分析合成丙烯腈的气相组分,而聚乙二醇1500和聚乙二醇400按1:1混合的固定液,适用于分析合成丙烯腈的液体产物和纯丙烯腈中的杂质.混合固定液柱分离各种杂质的操作条件是:柱温70℃,柱长3米,载气为氮,流速60毫升/分.一次分析时间,对不含氰丁二烯的样品为15分钟,含氰丁二烯的样品为40分钟.分析准确度对杂质浓度在100ppm以上的小于5％,100—20ppm的小于8％.     

鉴别甲醇和乙醇的新方法

据文献记载,鉴别甲醇和乙醇的方法通常有三种。(1>使甲醇和乙醇分别与碘和氢氧化钠反应,有黄色晶体生成者为乙醇,无此现象者为甲醇,亦即碘仿反应方法。(2)将甲醇和乙醇分别用热铜丝或氧化铜氧化,随后加入品红试剂,当滴加稀硫酸溶液紫色不消失者为甲醇,紫色消失者为乙醇o (3)分别向甲醇和乙醇中加入铬酸及几滴浓硫酸,温热后溶液呈紫色者为甲醇,无此现象者为乙醇。本文介绍一种适合中学化学教学的鉴别甲醇和乙醇的新方法。该方法操作简便,反应时间短,现象明显。操作步骤如下。     

没食子酸-过氧化氢-甲醛体系中Co(Ⅱ)和Mn(Ⅱ)的化学发光同时测定

在较大量硫脲存在下,没食子酸-过氧化氢-甲醛体系中化学发光的动力学性质发生了变化,出现多峰现象,藉此实现了Co(Ⅱ)和Mn(Ⅱ)的化学发光同时测定。该法灵敏度高,选择性好,Co(Ⅱ)的测定范围是3×10^-5～2ppm,Mn(Ⅱ)是0.03～10ppm。     

CuMgAlO_x复合氧化物催化甲醇乙醇Guerbet反应:M~(2+)/Al~(3+)比的影响

以类水滑石为前驱体,通过调控M~(2+)/Al~(3+)比制备了系列具有不同表面性质的MgAlO_x(MA)和CuMgAlO_x(CMA)催化剂,并分别应用于甲醛乙醛缩合反应(甲醇乙醇Guerbet反应的第二步反应)和甲醇乙醇Guerbet反应。采用NH_3/CO_2-TPD、XPS、H_2-TPR和H_2-TPD技术对催化剂表面酸碱性以及铜物种的性质进行了表征。结果表明,甲醇乙醇Guerbet反应性能与催化剂表面Cu~0比表面积和中强碱数目有关,提高Cu~0比表面积有利于甲醇乙醇脱氢生成甲醛和乙醛,增强中强碱数目能促进甲醛乙醛缩合反应。     

酒类分析专用柱气相色谱仪校准用标准物质的选择

对酒类分析专用柱气相色谱仪校准用标准物质进行了研究.分别用乙醇中甲醇、乙醇中叔戊醇和甲苯中苯标准溶液校准配有酒类分析专用聚乙二醇石英毛细管柱的气相色谱仪,色谱峰面积相对标准偏差、检出限均满足检定校准技术要求.乙醇中甲醇标准溶液的色谱峰对称性差,甲苯中苯标准溶液的色谱响应值最低.乙醇中叔戊醇标准溶液是理想的聚乙二醇酒类分...