农药杀螟松中杂质的高效液相色谱分析

杀螟松(fenitrothion),化学名为O,O-二甲基-O-(3-甲基-4-硝基苯基)硫代磷酸酯,是一种广泛使用的广谱杀虫剂。杀螟松中的杂质组分的分析曾有人在C_8柱上采用几种流动相进行过测定。本试验所做的工作是以C_(18)柱在同一流动相中对某些杂质进行定性定量分析,具有简便、快速的特点。采用高效液相色谱(HPLC)对杀螟松中杂质进行研究,对提高产品质量,特别是控制对人体最具毒性的S-甲基杀螟松形成条件是一种有效手段。S-甲基杀螟松在一定限量之内的杀螟松原油在国际市场上有一定的竞争力,所以该杂质的测定对外贸产品尤其必要。本实验仅就国产的杀螟松原油用反相液相色谱法对其中的杂质组分进行定性,并对几个不同样品中的用GC法难以测定的主要杂质S-甲基杀螟松和双-杀螟     

HPLC-DAD法分析硝基化合物的影响因素EI北大核心CSCD

利用液相色谱对邻硝基甲苯、间硝基甲苯、对硝基甲苯、硝基苯、1,3,5-三硝基苯、2,4-二硝基甲苯、2,6-二硝基甲苯、环三亚甲基三硝胺、环四次甲基四硝胺、2,4,6-三硝基甲苯10种硝基化合物进行了分离,研究了色谱柱温度、流动相成分和流速对分离效果的影响。升高色谱柱温度或加快流动相流速都会使化合物的分离度变差。流动相成分的变化对各化合物分析的影响较大,不仅会改变化合物的分离度,还会使吸收波长发生移动。色谱柱为Zorbax Eclipse XDB-C_(18)(4.6×250 mm,5μm),色谱柱温度≤30℃、流动相为甲醇:水=55:45(V/V)、流速在0.6~1.2 m L/min时10种硝基化合物可以达到较好的分离。     

4-甲基-1,3-苯撑二氨基甲酸二乙酯等组分的高效液相色谱分析

由二硝基甲苯(DNT)合成4-甲基-1,3-苯撑二氨基甲酸二乙酯(DEMPDC)的反应产物中可能存在以下副产物:2-甲基-5-硝基苯基氨基甲酸乙酯(EMNPC)、3-硝基-4-甲基苯基氨基甲酸乙酯(ENMPC)、2-氨基-4-硝基甲苯(ANT)、2-硝基-4-氨基甲苯(NAT)。这些副产物和DNT及DEMPDC等六个组分或具有不同的功能团,或互成位置异构体,极性相差较大。本文极导这些组分的高效液相色谱分析结果,考查了不同类型色谱柱和流动相组成对分离的影响,并获得适用于定量的标准曲线。     

HPLC-DAD法分析硝基化合物的影响因素

利用液相色谱对邻硝基甲苯、间硝基甲苯、对硝基甲苯、硝基苯、1,3,5-三硝基苯、2,4-二硝基甲苯、2,6-二硝基甲苯、环三亚甲基三硝胺、环四次甲基四硝胺、2,4,6-三硝基甲苯10种硝基化合物进行了分离,研究了色谱柱温度、流动相成分和流速对分离效果的影响。升高色谱柱温度或加快流动相流速都会使化合物的分离度变差。流动相成分的变化对各化合物分析的影响较大,不仅会改变化合物的分离度,还会使吸收波长发生移动。色谱柱为Zorbax Eclipse XDB-C_(18)(4.6×250 mm,5μm),色谱柱温度≤30℃、流动相为甲醇:水=55:45(V/V)、流速在0.6~1.2 m L/min时10种硝基化合物可以达到较好的分离。     

2-硝基-4-氯-2'-羟基-3'-特丁基- 5'-甲基偶氮苯的固相合成

2-硝基-4-氯-2'-羟基-3'-特丁基- 5'-甲基偶氮苯的固相合成;硝基氯羟基特丁基甲基偶氮苯;固相合成;重氮偶合     

高效液相色谱法同时测定染发剂中11种氨基苯酚

建立了高效液相色谱测定直接型与氧化型染发剂中11种氨基苯酚含量的分析方法。样品在亚硫酸氢钠的保护下用甲醇提取,高速冷冻离心净化;采用Agilent Zorbax SB C18色谱柱分离,流动相为5 mmol/L庚烷磺酸钠-40 mmol/L pH 2.8磷酸盐缓冲液和乙腈,梯度洗脱,11种氨基苯酚分别于230、270和400 nm下检测。11种氨基苯酚在0.05～500 mg/L线性范围内相关系数不小于0.9992,4-氨基-3-硝基苯酚、2-氨基-5-硝基苯酚、3-硝基-4-(2-羟乙基)氨基苯酚的方法定量限为5 mg/kg,其他8种氨基苯酚包括对氨基苯酚、对甲氨基苯酚、间氨基苯酚、邻氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、2-甲基-5-(2-羟乙基)氨基苯酚和2-氨基-4-硝基苯酚定量限为20 mg/kg,方法回收率为88.5%～109.5%,相对标准偏差为2.2%～8.3%。测定了多种市售染发剂,结果表明该方法操作简单、测定结果准确,可用于直接型与氧化型染发剂中11种氨基苯酚的测定。     

高效液相色谱手性流动相法拆分酮基布洛芬对映体

以Lichrospher C18为分析柱, 将β-环糊精、2,6-二甲基-β-环糊精、2,3,6-三甲基-β-环糊精分别作为手性流动相添加剂, 系统地研究了R,S-酮基布络芬对映体在HPLC系统中的拆分. 建立了以2,3,6-三甲基-β-环糊精为手性流动相添加剂分离R,S-酮基布络芬对映体方法.     

葡萄糖及转化糖在碱性溶液中的还原作用—某些氨基酚类化合物的新法制备

(一)葡萄糖或转化糖在碱性溶液中能把硝基酚类、亚硝基酚类及对磺酸苯偶氮酚类化合物还原成为相应的氨基酚类化合物。得到正面结果的有:阾硝基苯酚、对硝基苯酚、4-硝基2-甲基苯酚、2,6-二氯-4-硝基苯酚、对亚硝基苯酚、4-亚硝基-2-甲基苯酚、α-亚硝基-β-萘酚、对磺酸苯偶氮苯酚、橙Ⅱ等九种化合物。结果可称满意。(二)间硝基苯酚与2,4-二硝基苯酚在上述条件下,得不到相应的氨基酚类化合物。     

淀粉及纤维素三(3-三氟甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相的制备及其性能评价

为了扩展多糖类手性固定相的种类,制备了基于淀粉及纤维素三(3-三氟甲基苯基氨基甲酸酯)的涂敷型手性固定相,以正己烷-异丙醇混合液为流动相,对8种手性化合物进行了高效液相色谱拆分。研究表明: 虽然与应用最广泛的分别以淀粉及纤维素三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)为手性选择因子的商品化手性柱Chiralpak AD和Chiralcel OD相比,所制备的手性固定相的手性分离能力较低,但纤维素三(3-三氟甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相显示出特异的手性识别能力,一些手性化合物在此固定相上得到了比在Chiracel OD上更好的分离;所制备的手性固定相的手性识别能力随流动相中异丙醇含量的降低而变好,当流动相中正己烷与异丙醇的体积比为95:5时所制备的手性固定相显示出相对较高的手性识别能力;总体来说,淀粉三(3-三氟甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相的手性识别能力稍强于纤维素三(3-三氟甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相,同时两种手性固定相的手性识别能力具有一定的互补性。     

液相色谱-四极杆/离子阱质谱快速测定蜂蜜中痕量硝基咪唑类药物及其代谢物残留

采用液相色谱-四极杆/离子阱串联质谱(LC-QTRAP)建立了蜂蜜中痕量硝基咪唑类药物(甲硝哒唑、咯硝哒唑、二甲硝咪唑、异丙硝唑)及其羟基代谢物(2-羟甲基-1-甲基-5-硝基咪唑、羟基甲硝唑和羟基异丙硝唑)残留的快速测定方法。样品经磷酸盐缓冲液(0.5 mol/L,pH 8.8)/乙酸乙酯提取,高速冷冻离心净化;C18柱色谱分离,流动相为0.1%甲酸水溶液-甲醇,梯度洗脱;质谱采集使用预设定多反应监测(sMRM)-信息依赖性采集(IDA)-增强子离子扫描(EPI)模式;目标分析物使用同位素内标定量,在线EPI谱库辅助定性。7种目标分析物在0.125～50.0μg/L范围内线性关系良好(r>0.999);定量下限(LLD)均达到0.1μg/kg;1LLD、2LLD和4LLD 3个加标水平的回收率为94%～108%;相对标准偏差(RSD)均不大于11.4%。     

2甲基-3-羥甲基-5-硝基酚的合成

1.从2一甲基-5-硝基氯化苄(Ⅵ)合成2-甲基-3羟甲基-5-硝基酚(Ⅴ)。此化合物对肉瘤180无抑制作用。 2.以铬酸氧化乙酸(2-甲基-5-硝基)苄酣(Ⅺ)时,得2-甲基-5-硝基苯甲醛(ⅩⅥ)甲基未氧化而取代的甲基氧化为醛基。     

1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯的合成研究进展

1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯（FOX-7）是一种低感度高能量的新型含能材料.现有的1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯的合成包括以2-甲基咪唑、盐酸乙脒与乙二酸二乙酯、2-甲基-4,6-二羟基嘧啶为前体的三条合成路线.使用硫酸/硝酸体系硝化2-甲基-4,6-二羟基嘧啶可得到2-二硝基亚甲基-5,5-二硝基嘧啶-4,6-二酮,然后水解可得到FOX-7,正相硅胶薄层色谱可对该反应进行监测.使用曲拉通X-100/正己烷体系的反相微乳法可制备FOX-7球形纳米晶;FOX-7球形纳米晶具有良好的应用前景,对其合成工艺与路线进行探索和研究具有一定的意义.     

不同结构二苯胺重氮盐及重氮树脂的光,热分解

对二苯胺-4-重氮盐(DS)、邻-甲氧基二苯胺-4-重氮盐(MDS)和N-甲基-间硝基二苯胺-4-重氮盐(NDS)及它们的重氮树脂(DR,MDR,NDR)在水溶液中的光,热分解研究表明,这些重氮盐和树脂的光分解性质,即感光灵敏性差别不大,而热分解性质,即热稳定性差别很大.MDS的热稳定性最好.固相膜中3种树脂的光分解亦差别不大,但N-甲基-间硝基二苯胺-4-重氮树脂(NDR)固相膜的热稳定性出乎预料地好.从疏水性的角度对NDR固相膜突出的热稳定性作了初步解释.     

咪唑离子液体作为流动相添加剂的整体柱离子对色谱快速分析哌啶阳离子

以咪唑离子液体作为流动相添加剂,建立了哌啶离子液体阳离子的整体柱离子对色谱-间接紫外检测分析方法。系统研究了流动相、流速等因素对哌啶阳离子分离测定的影响情况。流动相中的咪唑离子液体不仅起到了背景紫外吸收剂的作用,还改善了阳离子的分离效果。用0.5mmol/L 1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐-0.1mmol/L庚烷磺酸盐水溶液(pH=4.5)/甲醇(90/10,V/V)作为流动相,流速3.0mL/min,检测波长210nm,N-甲基-N-乙基、N-甲基-N-丙基和N-甲基-N-丁基哌啶阳离子在3.0min之内实现基线分离。3种哌啶阳离子的检出限分别为0.13、0.34和0.42mg/L。该方法测定实验室合成的哌啶离子液体样品的加标回收率范围为94%~98%。     

5-硝基间苯二甲酸甲酯工业品的高效液相色谱指纹图谱的建立

建立了5-硝基间苯二甲酸单甲酯和5-硝基间苯二甲酸二甲酯共享的高效液相色谱-紫外光谱的指纹图谱.在反相C18色谱柱上,以甲醇-水-0.1%高氯酸水溶液为流动相,对5-硝基间苯二甲酸单甲酯和5-硝基间苯二甲酸二甲酯及其相关杂质进行分离测定.通过运行大量样品,绘制具有共同特性的指纹图谱.根据待测样品色谱峰的保留时间、紫外光谱及其峰面积,与色谱指纹图谱进行分析对比,建立了工业品5-硝基间苯二甲酸单甲酯和5-硝基间苯二甲酸二甲酯质量控制的新方法.     

一锅法合成二硝基五亚甲基四胺反应机理的研究

二硝基五亚甲基四胺(DPT)是高性能单质炸药奥克托金(HMX)的重要硝化前体.以尿素为起始原料,中间产物不分离,经硝化、水解、Mannich缩合等反应得到DPT,总收率63.2%.通过分离、捕获中间体以及同位素示踪实验研究了一锅法合成DPT的反应机理.分离出了稳定的中间体二硝基脲、硝酰胺和二羟甲基硝酰胺,用苯磺酰氯捕获到了活性中间体1-硝基-六氢均三嗪.以氘代甲醛、二羟甲基硝酰胺和氨缩合得到氘标记的DPT,1HNMR和MS分析结果表明:在反应过程中二羟甲基硝酰胺解离释放出甲醛和硝酰胺,小分子碎片随机组合生成了三嗪化合物,进而生成DPT.     

FOX-7的合成和反应机理研究

以2-甲基咪唑为原料合成出1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)并进行了结构表征,从中间体过滤母液中分离出副产物2-甲基-4(5)-硝基咪唑和仲班酸.直接合成的2-甲基-4(5)-硝基咪唑和仲班酸,最佳收率分别为67.3%和63.3%.首次提出了一个较为完整而详细的合成FOX-7的反应机理,硝基重排成亚硝酸酯是反应的关键步骤.FOX-7主要是通过2-甲基咪唑→2-甲基-4(5)-二氢-5-咪唑啉酮→2-(二硝基亚甲基)-5,5-二硝基-4-咪唑烷二酮→2-(二硝基亚甲基)-4,5-咪唑烷二酮→FOX-7步骤形成.论述了各中间体形成的详细过程并进行了证明,应用该机理解释了硝化过程中主产物和副产物的变化规律.     

邻硝基苯基氮氧自由基及其Cu(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构

由邻硝基苯甲醛、2,3-二甲基-2,3-二硝基丁烷和六氟乙酰丙酮铜等合成了2-(2'-硝基苯基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-3-氧化-1-氧基自由基(NIT-oNO2)(1)及其Cu(Ⅱ)配合物[Cu(NIT-oNO2)(hfac)2](2),对其进行了元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射测定.结构分析表明:配体(1...     

以螺吡喃衍生物原位合成的席夫碱配体的铜配合物的制备及表征

在Cu2+存在条件下,利用N-羟乙基-3,3-二甲基-6-硝基吲哚啉螺吡喃分别与乙二胺分子或1,3-丙二胺分子(1,3-diamino-propane,1,3-DAP)发生原位反应,得到了席夫碱配体双-((2-(甲基亚胺甲基)-4-硝基苯酚))阴离子(L1)或2-((3-胺基丙基亚胺)-甲基)-4-硝基苯酚阴离子(L2...     

离子液体液-液萃取-高效液相色谱测定水中酚类化合物

建立了离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([C4mim][PF6])液-液萃取-高效液相色谱测定水中酚类化合物的方法.研究了水相pH值、萃取时间、水相体积及盐的浓度对萃取的影响.最佳萃取条件分别为:水相pH值为5,萃取时间为40 min,水相体积为60 mL.对比了离子液体对1-辛醇对苯酚、4-硝基苯酚、2-硝基苯酚、2,4-二甲基苯酚和双酚A的富集效率.在最佳条件下,离子液体对5种酚的富集倍率在9～151之间,方法对苯酚、4-硝基苯酚、2-硝基苯酚、2,4-二甲基苯酚和双酚A的检出限分别为:2.0、0.9、0.3、1.8和1.1 μg/L.将该方法应用于自来水、河水、湖水和污水的检测,回收率为87.9%～109.9%.