5′-脱氧-5′-氟-5-氟尿核苷的合成和性质

很多含氟核苷具有生理活性,因此,合成类似物引起人们的兴趣。5-氟尿核苷和5′-脱氧-5′-氟尿核苷的合成巳见报道。但是,5′-脱氧-5′-氟-5-氟尿核苷的合成及由于     

5′-鸟嘌呤核苷三磷酸(5′-GTP)和5′-尿嘧啶核苷三磷酸(5′-UTP)二钠盐的制备

前言核苷三磷酸是含有两个高能磷酸键的高能化合物。除了参与核糖核酸合成外,在生物体内的生命活动中起着重要的作用。ATP 主要用于供给合成细胞的物质所需要的能量,也是被称为“第二信使”的环化AMP(3′5′-cyclicAMP)的前体。而后者已知与多种生化过程有关。CTP 参与重要磷脂类的合成。GTP 在蛋白质合成中是必不可少的。UTP 是肝脏中重要解毒剂尿二磷葡萄糖醛酸(UDPG)的前体,与肝糖元、酸性粘多糖的合成密切相关。根据已知的生理功能有些兄弟研究单位作了一些临床应用试验,还值得进一步探讨。     

2′-5′连接寡聚核苷酸——2′-5′A核的固相合成

本文用磷酸三酯法,在交联聚丙烯酰吗福啉载体上,以1,3,5-三甲苯磺酰氯(MS)加N-甲基咪唑(N-Mein)为缩合剂,合成了2′-5′相连的寡聚腺苷酸——2′-5′A核。每个保护的单体接到载体上的收率是令人满意的,分别是100％,64％和89％。在合成过程中,我们对合成一系列中间体和制备载体的方法进行了改进,使产物收率大大提高,分离操作得以简化。     

利用Mitsunobu反应合成5′-脱氧-5′-乙酰硫代腺苷

以腺苷为原料,利用Mitsunobu反应分别采用三步法(总收率69.6%)和一步法(收率68.4%)合成了5′-脱氧-5′-乙酰硫代腺苷,其结构经1H NMR和MS表征.Mitsunobu反应一步法对腺苷5′-OH有较高的化学选择性,并根据这一事实提出了可能的反应机理.     

Synthesis of 5′-deoxy-5′-[18F]fluoro-adenosine by Radiofluorination of 5′-deoxy-5′-haloadenosine Derivatives

5-Deoxy-5-[¹⁸F]fluoro-adenosine was synthesised by nucleophilic radiofluorination reactions of 5-deoxy-5-haloadenosines. The homogeneous isotope exchange in 5-deoxy-5-fluoro-adenosine was also investigated. The conversion of these reactions was found to be rather low and depends on the strength of the halogen-carbon bond: 0.248% for chloride-, 0.488% for bromide- and 1.070% for iodide-derivative; there was no reaction observed in the case of fluoro-compound.     

Photochemical Synthesis of 5-Ethynyl-5′-(1-Propynyl)-2.2′-Bithiophene

The synthesis of the title compound is described. The key-step is the photochemical coupling between 5-iodo-2-thienylcarbaldehyde and 2-bromothio-phene to give 5-bromo-2,2′-bithienyl-5′-carbaldehyde.     

5，8，5′，8′-二甲氧基-3，3′-二亚甲基-2，2′-双喹啉的合成

2-氨基-3,6-二甲氧基苯甲醛与1,2-环己二酮发生Fried lander缩合反应合成了新化合物5,8,5,′8′-二甲氧基-3,3′-二亚甲基-2,2′-双喹啉,其结构经UV,1H NMR,IR和MS表征。     

A general approach to nucleoside 3′- and 5′- monophosphates

Diallyloxyphosphorylation of nucleoside hydroxyls followed by palladium(0)-catalyzed deallylation provides a new, general method for the preparation of the 3′- and 5′-monophosphates.     

2′-5′寡腺苷酸的有机合成与修饰

本文主要综述了三方面的内容:(1)2′-5′寡腺苷酸的生物学意义。(2)2′-5′寡腺苷酸的有机合成,特别是磷酸三酯法和铅离子(Pb~(++))催化法。(3)2′-5′寡腺苷酸结构与功能的关系,如5′端磷酸基,3′端羟基以及碱基与功能的关系。     

硫酸铈对5′-腺嘌呤及5′-鸟嘌呤核苷酸的水解断裂的催化作用

本文用核磁共振（ＮＭＲ）波谱和化学定磷法研究了Ｃｅ（ＳＯ４）２，对５’－腺嘌呤核苷酸（５’－ＡＭＰ）及５’－鸟嘌呤核苷酸（５’－ＧＭＰ）的水解断裂作用，结果表明：Ｃｅ（ＳＯ４）２在３７℃，酸性条件下使５’－ＡＭＰ断裂为腺嘌呤核苷（Ａ）及无机磷，使５’－ＧＭＰ断裂为鸟嘌呤核苷（Ｇ）及无机磷，ＳＯ＾２－４浓度及酸强度对５’－ＡＭＰ及５’－ＧＭＰ的水解断裂程度有很大影响，并对其水解断裂机制进行了研究。     

硫酸铈对5′-腺嘌呤及5′-鸟嘌呤核苷酸的水解断裂的催化作用

本文用核磁共振 (NMR)波谱和化学定磷法研究了 Ce(SO4) 2 对 5′-腺嘌呤核苷酸 (5′- AMP)及5′-鸟嘌呤核苷酸 (5′- GMP)的水解断裂作用。结果表明 :Ce(SO4) 2 在 37℃ ,酸性条件下使 5′- AMP断裂为腺嘌呤核苷 (A)及无机磷 ,使 5′- GMP断裂为鸟嘌呤核苷 (G)及无机磷 ,SO2 -4 浓度及酸强度对 5′- AMP及 5′- GMP的水解断裂程度有很大影响 ,并对其水解断裂机制进行了研究。     

离子色谱法测定增味剂中的5′-肌苷酸二钠和5′-鸟苷酸二钠

建立了增味剂中5′-肌苷酸二钠和5′-鸟苷酸二钠的离子色谱分析方法。采用lonPacASll阴离子交换色谱柱,以20mmol／LNa2CO3一体积分数为15％的甲醇溶液为淋洗液,检测波长254um。方法已用于实际样品的测定。     

离子色谱法测定增味剂中的5′-肌苷酸二钠和5′-鸟苷酸二钠

 建立了增味剂中5′-肌苷酸二钠和5′-鸟苷酸二钠的离子色谱分析方法。采用lonPacASll阴离子交换色谱柱,以20mmol／LNa2CO3一体积分数为15％的甲醇溶液为淋洗液,检测波长254um。方法已用于实际样品的测定。     

增塑剂对1,1,1-三[1′-(2′-氧杂-4′-氧代-5′-氮杂-5′-甲基)十二烷基]丙烷PVC膜钠离子电极性能的影响

以1,1,1-三[1′-(2′-氧杂-4′-氧代-5′-氮杂-5′-甲基)十二烷基]丙烷(即ETH 227,Fluka No.71732)为中性载体的钠离子选择电极由于具有较强的抗钾离子干扰的能力,因而颇受注意。Guggi等首先用邻硝基苯辛醚和癸二酸二丁酯增塑,以合成的ETH227制成了K_((Na)~+,K~+)~(pot),<<10~(-2)的PVC膜钠离子电极.Jenny等以癸二酸二异辛酯为增塑剂,     

Synthesis and Crystal Structure of 4-Phenyl-5-(1′- t-butyl-5′-methyl-4′-pyrazolyl)-1,2,4-triazol-3-thione

The crystal structure of 4-phenyl-5-(1′-t-butyl-5′-methyl-4′-pyrazolyl)-1,2,4-triazol- 3-thione 5 (C16H19N5S, Mr = 313.42) has been determined by single-crystal X-ray diffraction analysis. The crystal belongs to monoclinic, space group P21/c with a = 6.680(2), b = 27.44(1), c = 9.388(4)(A。), β = 106.738(6)°, V = 1648(1)(A。)3, Z = 4, Dc = 1.263 g/cm3, μ= 0.200 mm-1, F(000) = 664, R = 0.0608 and wR = 0.1176. The results confirmed that 5 can be assigned to the thione tautomeric form.     

Convenient Synthesis of Uridine 5′ - Oxyphosphorane

Uridine 5′-oxyphosphorane was synthesized by the reaction of 2′, 3′-di-O-acteyluridine 5′-diisopropyl phosphite with tetrachloro-1, 2-benzoquinone.     

2′,5′-寡核苷酸C_(2′P_5′)C_(2′P_5′)A的合成

近年来发现用干扰素处理过的细胞胞浆提取物和双链RNA、ATP一起培养,可以生成一个低分子量的蛋白合成抑制剂,即5′-三磷酸-三聚2′,5′-腺苷酸(Ⅰ)。由于(Ⅰ)具有天然核酸中不存在的2′,5′-磷酸酯链以及它的抗病毒活性,因此引起不少化学家的兴趣,已有不少文章报导了(Ⅰ)及其类似物的合成,同时也发现不含三磷酸的三聚2′,5′-腺苷酸(Ⅱ)也同样具有活性。为了进一步研究(Ⅰ)的结构与活性关系,本文报导了用胞嘧啶碱基代替腺嘌呤碱基的(Ⅱ)的类似物C_(2′P5′)C_(2′P5′)A(Ⅲ)的合成。     

由2′,4′-二氢-6′-甲氧基-3′,5′-二甲基查耳酮合成新黄酮

在DMSO/I2的氧化作用下,由2′,4′-二氢-6′-甲氧基-3′,5′-二甲基查耳酮可合成一种全新结构的黄酮:7-羟基-5-甲氧基-6,8-二甲基黄酮(产率91%),而在HCl/MeOH作用下则得到了两种黄烷酮:7-羟基-5-甲氧基-6,8-二甲基黄烷酮(产率70%)和5,7-二羟基-6,8-二甲基黄烷酮(产率20%)。     

2-芳胺基-5-[5′-氨基-1′-(4″-氯苯基)-1′,2′,3′-三唑-4′-基]-1,3,4-噻二唑的合成~≠

1-[5’-氨基-1’-(4”-氯苯基)-1,2,3-三唑-4’-甲酰基]-4-芳基-3-氨基硫脲在浓硫酸催化下环化得到2-芳胺基-5-[5’-氨基-1’-(4”-氯苯基)-1’,2’,3’,-三唑-4’-基]-1,3,4-噻二唑2a～i,依次法合成了九个标题化合物,收率为30～74％。化合物2i的结构用X-光衍射单晶分析确证。