水杨醛异烟酰腙与镓荧光反应的研究

本文研究了荧光新试剂水杨醛异烟酰腙与镓的荧光反应,用紫外光谱法测定了试剂离解常数。在此荧光体系中,荧光配合物λ_(ex)=395nm、λ_(em)=480nm。在pH3.8、60％(V/V)乙醇介质中,测定的线性范围为0～1.0 μg/10mL,方法灵敏度为4×10~(-4)ppm。用荧光法测定了配合物的组成比及表观稳定常数。建立了镓的新荧光光度法,将其用于地质样品分析,精密度和准确度良好。     

测定高分子聚合物-金属配合物稳定常数及平均配位数的新方法

建立了基于化学平衡理论模型以及凝胶过滤色谱(GFC)-电感耦合等离子体质谱(ICPMS)联用技术的高分子聚合物-金属配合物稳定常数、平均配位数测定新方法。以聚乙烯亚胺(PEI)和Cu2+为例,对形成的PEI-Cu配合物稳定常数、平均配位数进行测定,以0.02 mol·L-1 HAc-NaAc为流动相,凝胶色谱柱分离大分子PEI-Cu配合物以及Cu的小分子配合物、游离态离子,最后用ICPMS测定不同形态金属元素的浓度;利用建立的化学平衡理论模型,计算PEI与金属离子形成配合物的稳定常数、平均配位数,测得25℃,pH4.1~5.3时,PEI-Cu配合物稳定常数为109.6~1010.7,平均配位数为1.0~1.3。建立的在线分离、测定方法具有快速、准确的特点,为高分子聚合物-金属配合物的研究提供新的技术手段。     

铜(Ⅱ)与芳基取代酰基吡唑啉酮、腺嘌呤三元配合物吸附波的研究

在Hac-NaAc缓冲溶液中(pH 5.0),用单扫示波极谱法得到1-对氯苯基-3-呋喃基-4-呋喃甲酰基-5-吡唑啉酮(HL)、腺嘌呤(Ade)与铜(Ⅱ)三元配合物的灵敏吸附波,其峰电位为-0.58 V(vs.SEC).峰电流与铜质量浓度在0.02～10mg/L范围内分段呈线性关系,定量下限为2μg/L(3×10-8mol/L).采用多种电化学方法研究了极谱波的性质和电极反应机理.峰电流由中心离子铜(Ⅱ)还原产生.用直线法测得多元配合物组成比为1:1:1,表观稳定常数为7×107.此方法已用于粗盐、麦片和化妆品中痕量铜的测定,标准回收率98%～103%.     

测定高分子聚合物-金属配合物稳定常数及平均配位数的新方法

建立了基于化学平衡理论模型以及凝胶过滤色谱(GFC)-电感耦合等离子体质谱(ICPMS)联用技术的高分子聚合物-金属配合物稳定常数、平均配位数测定新方法。以聚乙烯亚胺(PEI)和Cu²⁺为例,对形成的PEI-Cu配合物稳定常数、平均配位数进行测定,以0.02mol·L^-1HAc-NaAc为流动相,凝胶色谱柱分离大分子PEI-Cu配合物以及Cu的小分子配合物、游离态离子,最后用ICPMS测定不同形态金属元素的浓度;利用建立的化学平衡理论模型,计算PEI与金属离子形成配合物的稳定常数、平均配位数,测得25℃,pH4.1~5.3时,PEI-Cu配合物稳定常数为10^9.6~10^10.7,平均配位数为1.0~1.3。建立的在线分离、测定方法具有快速、准确的特点,为高分子聚合物-金属配合物的研究提供新的技术手段。     

高效液相色谱法检测大鼠子宫内膜腺苷酸类物质含量

测定子宫内膜ATP、ADP、AMP、cAMP对了解子宫正常生理、病理及避孕药等研究有重要意义。本文在Ericson法的基础上,进行部分改进,建立了用同一条件,同时检测ATP、ADP、AMP、cAMP的方法,并测定了大鼠子宫内膜中这四种物质的含量。 实验部分 (一) 仪器与试剂 岛津高效液相色谱仪LC-6A,SPD-6AV紫外-可见光分光光度检测器;ATP、ADP、AMP、cAMP均系Sigma公司产品,KH_2PO_4、     

自动变换波长反相高效液相色谱法同时定量测定生物样品中磷酸肌酸和腺嘌呤核苷酸

腺嘌呤核苷酸(ATP、ADP和AMP)及磷酸肌酸(CP)是生物能量转换的主要成分。测定这些成分将 有助于了解组织器官的功能状态及某些能提高缺氧耐力的药物与改善能量代谢的可能关系。HPLC可以同时测定多种核苷酸成分,但要同时测定CP却有困     

溶液中Zn2+与腺嘌呤异构体间相互作用的理论研究

用B3LYP/6-311++G**方法和PCM及Onsager模型研究了Zn2+与腺嘌呤异构体在溶液中的11种较为稳定配合物. 结果显示, 这些配合物在溶液中的稳定性顺序与气相中明显不同, 其结合位点表现出如下的规律性, 在亚氨基类配合物中, Zn2+与腺嘌呤的N7、N6位结合比与N1、N6位结合形成的配合物更稳定; 氨基类配合物中, Zn2+以"双齿"形式与腺嘌呤异构体上的氮结合时的优先顺序为(N3和N9)>(N7和N6)>(N1和N6). 研究表明, 不论气相还是溶液相, 孤立的腺嘌呤分子内的质子转移较困难, 结合Zn2+后也不能明显降低关键步骤的活化能; 结合Cu2+却能明显地降低气相中关键步骤的活化能, 但溶剂效应却不利于Cu2+引发腺嘌呤分子内的质子转移.     

新有机试剂 4-(2-吡啶偶氮)-邻苯二酚与 Fe(Ⅱ) 的显色反应

研究了新显色剂 4-(2-吡啶偶氮)-邻苯二酚(PAPC) 在非离子表面活性剂聚乙二醇辛基苯基醚(OP)及抗坏血酸存在下与 Fe(Ⅱ) 的显色反应。在 pH 6.86 缓冲溶液中,该试剂与 Fe(Ⅱ) 反应生成稳定的带负电的 1∶3 的橙色配合物,其表观稳定常数为 5.5×1014,吸收光谱的最大吸收波长为 494 nm,表观摩尔吸光系数为 4.96×104 L.mol-1.cm-1,铁含量在 0～0.8 μg/mL 范围内服从比耳定律,可用于铝合金中铁的测定。     

光纤探头式光度滴定法测定有机试剂及其金属配合物有关的物理化学常数

光纤探头式光度滴定法测定有机试剂及其金属配合物有关的物理化学常数曹中秋，杨建男，王忠厚，马成龙（辽宁大学化学系，沈阳１１００３６）用普通光度法测定配合物组成、稳定常数、配合反应质子释放数以及有机试剂解离常数已有多种方法，但均需配制一系列溶液，试剂消耗...     

核苷磷酸盐对含双芘侧链荧光敏感器化合物的荧光猝灭与分子识别

合成了一种在水溶液中对核苷磷酸盐ATP,ADP,AMP阴离子具有识别能力的荧光化学敏感器分子---化合物1。通过检测化合物1在水溶液中芘激基缔合物荧光发射强度随核苷磷酸盐、腺嘌呤等的加入而引起的变化,求出不同核苷磷酸盐及腺嘌呤对芘激基缔合物荧光发射的猝灭常数,并进行了比较研究。利用荧光发射强度随不同核苷磷酸盐引入而发生的变化计算出化合物1对不同核苷磷酸盐进行配位的配位稳定常数。结果表明所合成的化合物1对ATP有着良好的识别力选择功能。此外,还利用分子力学的计算方法对化合物1及其与核苷磷酸盐形成配合物后的分子构象及几何尺寸作了计算,并结合实验结果进行了初步讨论。     

新试剂(2,6-二氯-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯的合成及其与汞的显色反应研究

合成了新试剂(2,6-二氯-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯(DCNPNPT),测定了试剂的亚氨基离解常数pKa＝9．2。在TritonX-100存在下,pH9．8～11．0范围内,试剂与Hg2+形成14黄色型配合物,用双波长法测得其表观摩尔吸光系数为2．27×105L·mol-1·cm-1。汞含量在0～10μg／25ml范围内符合比耳定律,用此法测定了天然水和实验室废水中微量汞含量,结果满意。     

磺基水杨酸金属配合物稳定常数实验值的讨论

在目前无机(普通)化学基础实验中,几乎各个学校都作了磺基水杨酸铁(或铜)配合物的组成和稳定常数的测定。有的学生和老师将稳定常数测定值与文献值相对照,发现相差好几个数量级,因此对自己的实验值产生了怀疑。不少学生和老师对磺基水杨酸金属配合物的表观稳定常数和热力学稳定     

稀土与多卤代变色酸双偶氮胂类试剂的配合反应研究

本文研究了稀土与卤代变色酸双偶氮胂类试剂的配合反应,测定了配合物的稳定常数,试剂的离解常数和配合物组成,讨论了试剂结构与配合物吸收光谱的关系和β型配合物的生成条件,从而探讨了该类试剂在高酸度下与稀土的配合反应机理.     

用反相高效液相色谱法测定小鼠心肌、骨骼肌中AT P、AD P和AM P的含量

采用反相高效液相色谱法同时测定小鼠心肌、骨骼肌组织中ATP(三磷酸腺苷 )、ADP(二磷酸腺苷 )、AMP(一磷酸腺苷 )的含量。以150mmol/L磷酸二氢钾缓冲液 (pH=6.25)为流动相 ,采用BDShypersilC18 不锈钢色谱柱 ,紫外检测波长为254nm ,线性范围为1～200mg/L。ATP、ADP和AMP的平均加标回收率均在90 %以上 ,检出限分别为10ng、10ng、15ng。该法灵敏、准确 ,试剂费用低。     

双邻香兰素乙二胺Schiff碱Ni(Ⅱ)配合物的固相合成及其稳定常数测定

在低热固相条件下,由Ni(Ac)2·4H2O与双邻香兰素乙二胺Schiff碱配体(H2L,C18H20N2O4)反应制得了配合物NiL·H2O.用元素分析、X射线衍射、红外光谱、摩尔电导和1H NMR进行了表征,用分光光度法在324nm波长下测定了该配合物的稳定常数,稳定常数为7.43×105.     

极谱配位吸附波测定配合物表观稳定常数的方法研究

对目前利用配位吸附波测定配合物表观稳定常数的常用方法进行了修正,提出了更具有普遍适用性的测定配合物表观稳定常数的理论公式,并对计算方法进行了探讨,获得了预期的满意的结果。     

平衡移动法测定β型钪-间硝基偶氮氯膦配合物真实组成和稳定常数的研究

本文以适用于MmRn型配合物的平衡移动法公式测定α型和卢型钪与间硝基偶氮氯膦配合物的组成和稳定常数。结果表明,α型为单核配合物Sc(CPAmN)2,β型为多核配合物Sc2(CPAmN)6,其表观稳定常数依次为lgβ'n=11．7和lgβ’n=38．6。     

meso-四(4-磺酸基-1-萘基)卟林的合成及其与Cd(Ⅱ)显色反应研究

合成了meso-四(4-磺酸基-1-萘基)卟啉.用元素分析和红外光谱证明了产物的结构,以光度法测定了试剂在水溶液中的离解常数.在pH=7.0的六次甲基四胺的缓冲溶液中.痕量镉与试剂形成1:2的黄绿色配合物,λ_(max)=440nm,表观摩尔吸光系数ε=4.51×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1).Cd(Ⅱ)的浓度在0～0.14μg·ml~(-1)内符合比耳定律.     

铜（II）—腺嘌呤的配位吸附波

本文对铜（Ⅱ）－腺嘌呤配位吸附波的极谱行为进行了研究。结果表明，当腺嘌呤浓度大于铜的浓度时，极谱波呈现为两电子还原配位吸附不可逆波。测定了配合物的组成及条件生成常数，对电极反应机制也进行了探讨。     

铜(Ⅱ)-腺嘌呤的配位吸附波

本文对铜（Ⅱ）－腺嘌呤配位吸附波的极谱行为进行了研究。结果表明，当腺嘌呤浓度大于铜的浓度时，极谱波呈现为两电子还原配位吸附不可逆波。测定了配合物的组成及条件生成常数，对电极反应机制也进行了探讨。