铱配合物催化下炔基甲腙异构化反应的研究

铱配合物催化下炔基甲腙异构化反应的研究马春林（聊城师范学院化学系，聊城，２５２０５９）马永祥，陆熙炎（兰州大学化学系）（中国科学院上海有机化学研究所）关键词炔基甲腙，铱配合物，异构化反应，２Ｅ，４Ｅ－双烯基甲醛，１Ｚ，３Ｚ－双烯基偶氮化合物我们曾报道...     

α，β－不饱和酮中C＝C双键的Ir催化的高对映选择性氢化

α－手性酮化合物是一类重要的合成中间体．至今已有很多工作致力于在酮羰基α－位构建手性中心,但由于产物易于消旋,有效地不对称催化合成α－手性酮化合物的方法非常有限．从结构看通过α,β－不饱和酮的还原是一个构建酮羰基α－位手性中心的直接方法,但α,β－不饱和酮的还原往往是羰基而不是双键被还原．中国科学院上海有机化学研究所侯雪龙小组发现,利用Phosphinooxazoline（PHOX）为配体的Tr催化剂1能有效地催化氢化α,β－不饱和酮的碳碳双键,     

手性铜催化剂的制备及在环丙烷羧酯酯不对称合成中的应用

３类手性配体ｄ－１０－樟脑磺酸及其衍生物，α－（－）－羟蒎酮及其衍生物，又恶唑啉６衍生物分别与铜（Ⅱ）形成手性铜配合物，催化重氮乙酸酯与１，１－二苯乙烯或异丁烯的环丙烷化加成反应，得到光学活性环丙羧酸酯，不对称诱导最高可达９５％ｅ．ｅ．。     

N－吡唑啉酮基－α－氨基膦酸酯的合成及其生物活性的研究

Ｎ－吡唑啉酮基－α－氨基膦酸酯的合成及其生物活性的研究龙韫先，张克胜，邱德文（南开大学元素有机化学研究所，天津，３０００７１）关键词氨基膦酸酯，合成，抗病毒活性植物病毒病素有“植物癌症”之称，每年因此造成经济损失多达上百亿美元。因此，国内外的科研工作...     

光学活性α—羟基膦酸酯的合成

扼要综述了近年来关于光学活性α－羟基膦酸酯的新合成方法,介绍了有关的手性试剂和对称反应,参考文献３２篇。     

具有生物活性的有机磷化合物研究（XII）──α－（苯并噁唑－2－氧乙酰氧基）烃基膦酸酯的合成和性质

通过３－羟甲基苯并唑酮与金属钠的反应制取其钠盐，利用钠盐同α－氯代乙酰氧基烃基膦酸酯反应合成２１个未见报道的α－（苯并唑－２－氧乙酰氧基）烃基膦酸酯类化合物，确定了产物的结构，考察了反应条件，探讨了可能的反应机理．     

衍生化环糊精键合固定相色谱保留和手性识别机理的研究（I）

合成了苯基氨基甲酸酯衍生化β－环糊精键合固定相,１４个α－氨基膦酸酯类化合物首次在该固定相和商品化的（Ｓ）－（＋）－萘乙基氨基甲酸酯衍生化β－环糊精固定相上进行液相色谱手性分拆。通过定量结构－对映异构体保留关系对比研究了两种不同的环糊精类固定相上可能的色谱保留和手性识别机理。     

手性联萘酚锂盐催化下三甲基硅氰与芳香醛的对映选择加成反应研究

光学活性芳香氰醇及其衍生物是合成一些具有重要生理活民生天然产物的关键中间体。氰基醇的对映选择合成主要是利用由光学活性手性配体与甲价钛形成的配合物为手性催化剂,催化醛与氢氰酸或三甲基硅氰（TMSCN）的加成,由于手性联萘酚（BINOL）在很多反应中表现出优异的立体选择催化活性,故试图用其催化醛与氢氰酸或TMSCN的加成,但对映选择性不理想,我们用BINOL与正丁基锂作用生成的盐催化芳香醛与TMSCN的对映选择加成,取得了较好的结果。     

硝基化合物的不对称迈克尔加成反应

从以下三方面对硝基化合物的不对称迈克尔加成反应进行了较为详细的综述： （1）手性催化剂催化的迈克尔加成，（2）共轭硝基物与手性亲核试剂的迈克加成 ，（3）脂肪族硝基物对手性迈克加成受体的迈克尔加成。     

WalPhos配体/铑配合物对β,γ-不饱和膦酸酯的不对称催化氢化

用手性配体(Rc,Sp)-WalPhos与铑形成的配合物为催化剂,在1.0 MPa的氢气压力、二氯甲烷溶剂中以及室温的反应条件下,对β-取代-β,γ-不饱和膦酸酯底物进行不对称催化氢化,合成了具有β-手性中心的手性膦酸酯类化合物,所有考察的底物均可完全转化,最高获得了87%的ee值。     

WalPhos配体/铑配合物对β,γ-不饱和膦酸酯的不对称催化氢化

用手性配体(R c,S p)-WalPhos与铑形成的配合物为催化剂,在1.0 MPa的氢气压力、二氯甲烷溶剂中以及室温的反应条件下,对β-取代β,γ-不饱和膦酸酯底物进行不对称催化氢化,合成了具有β-手性中心的手性膦酸酯类化合物,所有考察的底物均可完全转化,最高获得了87%的ee值。     

手性Salen—Cu（II）和Wu唑啉—Cu（II）配合物催化2—苯基环已酮的不对称Baeyer—

对一系列手性Salen和Wu唑啉配体与中心金属（Cu（II）的配合物催化2－苯基环已酮的不对称Baeyer-Villiger反应进行了研究,设计和合成了新型手性配体III,IV,V,对配合物V－Cu（II）进行了单晶X射线衍射分析,并考察了助氧化剂,溶剂等对反应活性和选择性的影响。     

α''-取代磺酰基-α,β-不饱和酮的不对称催化环加成反应的研究

在手性金属钛配合物催化剂存在下，研究了α′－取代磺酰基－α，β－不饱和酮的不对称催化环加成反应；讨论了α，β－不饱和酮各种取代磺酰基对反应活性和对映选择性的影响；高收率地合成了高光学纯度的环加成产物，并对环加成产物的构型进行了鉴定。     

α-苯亚甲氨基苯甲基膦酸酯的1,3-偶极及其负离子的环加成反应

用α-苯亚甲氨基苯甲基膦酸酯与几种亲偶极物进行热及碱催化反应得到含磷酰基与不含磷酰基的加成产物,描述了产品的合成方法和立体化学测定,根据立体化学分析结果,可以认为反应是通过环加成的途径进行的.     

α-苯亚甲氨胺基苯甲基膦酸酯的1,3-偶极及其负离子的环加成反应

1,3-偶极及其负离子的环加成反应曾得到较为深入的研究。Grigg等报道用α-苯亚甲氨基羧酸酯与多种亲偶极物在加热或在碱存在的条件下反应,得到了相应的环加成及Micheal加成产物。作者用α-苯亚甲氨基苯甲基膦酸酯(1)与几种亲偶极物进行热及碱催化反应得到含磷酰基与不含磷酰基的加成产物2-6。     

对硝基苯磺酰基乙酸酯与α，β－不饱和酸酯类化合物在固液相转移条件下的反应

在固液相转移催化（Ｋ_２ＣＯ_３／ＤＭＦ／ＴＥＢＡ）条件下，对硝基苯磺酰基乙酸酯与α，β－不饱和酸酯反应意外地生成加成重排产物［如生成２－甲基－２－（对硝基苯基）戊二酸－１－甲酯－５－乙酯］。其反应机理可能是砜酯首先与α，β－不饱和酯起Ｍｉｃｈａｅｌ反应，随后加成物发生分子内芳环上的亲核性取代，酸化后脱去ＳＯ２得最终产物。     

光学活性α-羟基磷酸酯的合成

扼要综述了近年来关于光学活性α一羟基膦酸酯的新合成方法,介绍了有关的手性试剂和不对称反应。关键词##4光学活性;;α-羟基膦酸酯;;不对称合成     

手性芳基β-二酮铜(Ⅱ)配合物的合成和性质(+)双[1-对烷氧基联苯基-3-对-(2′-甲基)丁氧基苯基-1,3-丙二酮]合铜(Ⅱ)

手性芳基β－二酮铜（Ⅱ）配合物的合成和性质（＋）双［１－对烷氧基联苯基－３－对－（２′－甲基）丁氧基苯基－１，３－丙二酮］合铜（Ⅱ）＊原现瑞郭炳南＊＊朱湛（北京理工大学化工与材料学院北京１０００８１）关键词手性基团β二酮铜（Ⅱ）配合物中图分类号Ｏ６２...     

α－羰基烯酮环二硫代缩醛化学（ⅩⅤ）──β，β－1，3－亚丙二硫基－α，β－不饱和芳酮与2－甲基烯丙基Grignard试剂加成物的酸催化取代－环合芳构化反应

α－羰基烯酮环二硫代缩醛化学（ⅩⅤ）──β，β－１，３－亚丙二硫基－α，β－不饱和芳酮与２－甲基烯丙基Ｇｒｉｇｎａｒｄ试剂加成物的酸催化取代－环合芳构化反应杨智蕴，王子苓，刘群，胡玉兰（东北师范大学化学系，长春，１３００２４）关键词β，β－１，３－亚...     

质谱中的立体化学效应（ⅩⅤⅢ）──用反应质谱法检测α－氨基酸的手性

质谱中的立体化学效应（ⅩⅤⅢ）──用反应质谱法检测α－氨基酸的手性潘远江，翟建军，陈耀祖（兰州大学化学系，兰州大学分析测试中心，兰州，７３００００）关键词反应质谱，α－氨基酸，手性检测前文［１］我们用Ｄ－及Ｌ－苦杏仁酸作为反应试剂通过化学电离质谱区分...