肉桂酸酯系光敏聚合物的光致诱蚀作用机理研究

如果我们将具有氧化层的硅片表面涂布一层肉桂酸酯系光敏聚合物,加图形经紫外光曝光后,将其置于由 N_2携带的 HF、H_2O 气氛中,经一定时间后,即可得一图形。在曝光区胶膜下部的 SiO_2可被腐蚀尽,而非曝光区胶膜下部的 SiO_2可保留下来。我们称此现象为无显影气相光刻或光致诱蚀作用,并利用此现象的特性成功地发展了一种新的光刻技术。为了研究这一现象的机理,我们做了如下工作:     

点击化学法制备含有肉桂酸酯基团的线性聚合物的研究

利用点击化学方法合成了一种侧链上含有肉桂酸酯基团的线性聚合物,利用核磁共振(1H NMR)、红外光谱(FTIR)、凝胶渗透色谱(GPC)和示差扫描量热分析(DSC)等方法对该聚合物的结构和性能进行了表征。DSC谱图显示,在170℃附近出现一个明显的放热峰,通过进一步的实验证明,该放热峰是由聚合物侧链上残余的叠氮基团与肉桂酸酯基团上的碳碳双键发生反应引起的。另外,实验证明,通过稀盐酸处理,可以消除聚合物中残余的叠氮基团。     

光敏聚酰亚胺抗蚀剂的研究

光敏聚酰亚胺是近20年来随着微电子工业的发展而迅速崛起的一类新型高分子材料,它广泛应用于微电子领域,在航空航天等尖端工业中也有着重要用途.预亚胺化可溶性负性光敏聚酰亚胺光致抗蚀剂在简化光刻工艺,增强耐热性,提高图形留膜率等方面具有诱人的前景[1～2].     

新型全息用光致聚合物的研究

研制了一种新型全息用光致聚合物材料,其成膜树脂为胺固化环氧体系,全息记录组分为光引发自由基聚合体系.用新合成的高效光敏染料DEAMC做光敏剂,通过配方调整,制备了一系列的样片,以457 nm的蓝光为记录光,632.8 nm的红光为探针光,研究了样片的衍射效率、灵敏度、折射率调制度等全息性能.结果表明,通过调整材料的配方组成、各组分的含量及样片的膜厚等因素,可以优化样片的全息性能.对样片的信噪比损失(LSNR)测试结果表明,在全息存储的曝光量范围内对样片曝光引起的图像信噪比损失仅有0.40 dB,说明样片的光学质量高,在全息存储上将具有很好的应用前景.     

肉桂酸环己酯的合成研究

肉桂酸环己酯为具有令人愉快的果香香气的无色粘稠液体 ,不溶于水 ,易溶于乙醇 ,常用于食用香精和日化香精的配料中 ,是典型的香料和食品添加剂[1,2 ] 。据报道 ,目前合成肉桂酸环己酯的方法有二 ,一是传统的硫酸催化酯化法 ,二是用路易斯酸ＦｅＣｌ3·6Ｈ2 Ｏ做催化剂来合成肉桂酸环己酯 ,两种方法虽有各自的优点 ,但它们的收率均不高 ,分别为 78.4%、73 .4% [3] 。近年来人们用相转移催化技术合成了许多酯类[4 ,5] ,受其启发 ,我们在催化剂浓硫酸中加入聚乙二醇 40 0作为混合催化剂来合成肉桂酸环己酯 ,获得了满意的结果 ,反应收率达 84.8…     

肉桂酸酯的光合成

以浓硫酸为催化剂,肉桂酸与醇在300 W高压紫外汞灯光照下反应1 h,产率高于70%.     

侧基含可光交联肉桂酸酯基的光敏聚苯乙烯的合成及其性能

采用氯甲基化试剂氯甲醚对聚苯乙烯(PS)实施了氯甲基化反应,然后使肉桂酸与氯甲基化聚苯乙烯(CMPS)的苄氯基团在碱性条件下发生亲核取代反应,成功制得了可光交联的光敏聚苯乙烯。利用1H-NMR、FT-IR、UV-Vis、TGA等测试手段对该聚合物的结构和热性能进行了表征及测试。探讨了反应时间对氯甲基化反应和接枝反应的影响。结果表明,合成得到的光敏PS具有良好的溶解性、热性能以及光敏性。     

肉桂酸苄酯的合成

以肉桂酸为原料,经两步反应合成肉桂酸苄酯。第一步将肉桂酸制成肉桂酰氯,第二步将肉桂酰氯与苄醇反应制得肉桂酸苄酯。结构经IR,^1H NMR和MS确证。制备肉桂酰氯的最佳反应条件为：肉桂酸240mmol,n(肉桂酸)：n(亚硫酰氯)=1．00：1．08,反应温度60℃,反应时间30min。制备肉桂酸苄酯的最佳反应条件为：肉桂酰氯230mmol,n(肉桂酰氯)：n(苄醇)=1．0：1．2,反应温度15℃～20℃,反应时间1．5h,产率在91％以上。     

含氟丙烯酸酯光致聚合物的全息特性研究

提高记录单体在成膜物中的迁移速率,加大记录单体与成膜物的折射率差,可以实现光致聚合物的折射率空间调制最大化.本工作以高折射率的超支化聚酯(折射率1.586)为成膜树脂,利用超支化聚合物分子结构疏松、便于小分子在其间扩散的特性,同时以低折射率的单官能团含氟丙烯酸酯(折射率1.372)和高活性的双官能团丙烯酸酯(折射率1.457)为记录单体制备了光致聚合物全息膜,以衍射效率为指标优化单体构成和全息膜的厚度,研究了该全息膜的衍射效率、空间分辨率、折射率调制度等性能.该光致聚合物全息材料的折射率调制度为4.82×10^-3,衍射效率达到99.4%,在空间分辨率3750 lp/mm的衍射效率仍然达到85.6%,感光灵敏度56 mJ/cm².     

光致色变的螺吡喃聚合物

一些无机和有机化合物,在某些波长的光作用下,其颜色发生可逆变化,这就是光致色变现象。它具有下述三个主要特点:1,有色和无色亚稳态间的可控可逆变化;2,分子规模的变化过程;3,亚稳态间的变化程度与作用光强度呈线性关系。因此,它在图象显示、光信息存储元件、可变光密度的滤光元件,摄影模版和光控     

环化聚合的研究——聚合温度对甲基丙烯酸酐聚合反应机构的影响

前报关于对称非共轭双烯的环化聚合反应机构我们提出了单分子与双分子结合考虑的反应机构,由此而推得环化聚合组分方程为 -(d[M]/d[m])=A+(B/[M])A,B为反应速度常数的函数,本文报导甲基丙烯酸酐(MAN)在不同温度下进行环化聚合的研究进一步验证上述方程。当分别在60,40及25°聚合时,以d[M]/d[m]对1/[M]作图,都得到了直线,它们的截距分别为2.90,2.15及1.70。若只考虑单分子环化机构则截距将总是1,而不可能随聚合温度不同而改变,因此证实了前文所提出的方程及机构。本文并求得了在60,40及25°聚合时的双分子反应与单分子反应速度(双/单)的比值分别大于 2.7[M],2.0[M]及 1.4[M]。随聚合温度下降,双/单比值也下降,故当温度更低及在较稀单体浓度下聚合时,才有可能主要按单分子环化机构进行。本文还求得双分子环化反应活化能(E_(1c))较单分子环化反应活化能(E_c)高约3.7千卡/克分子,因而对为什么聚合温度升高时聚合体环化率也将升高作出解释。     

Sabatier效应机理的研究

通过对核壳乳剂以及均质乳剂潜影分布和sabatier效应的研究,提出了产生Sabatier效应的可能机理:第一次曝光产生的表面潜影吸附了显影剂负离子以后变成空穴捕获中心而在第二次曝光时被漂白造成影像反转;卤化银颗粒上必须同时有足够的表面敏化中心和足够的内部敏化中心,两者应相匹配。利用这个机理可以解释许多有关Sabatier效应的实验现象。     

STUDIES ON THE MECHANISM OF ACETOLYSIS OF DIPHENYLPHOSPHINYLPHENYLDIAZOMETHANE

Abstract

In an attempt to prove the existence of an oxaphosphorirane intermediate during the acetolysis reaction of diphenylphosphinylphenyldiazomethane (1), 1 was decomposed in ¹⁸O-labeled acetic acid. However, the spectral analyses of the phosphinyl acetate (7d) thus obtained indicated that 1,2-oxygen migration caused by the formation of the anticipated oxaphosphorirane seemed not to occur.     

氯酸盐电还原机理的研究

本文利用Mo盘-Pt盘旋转电极研究了ClO_3的电还原过程, 并根据实验事实提出了一较完整的反应机理。我们首次检测到了ClO_3还原的中间产物ClO_2和Cl(或Cl_2)。其最终产物为Cl~-离子。     

STUDIES ON THE PHOTOPROTECTIVE MECHANISM OF BUTYLATED HYDROXYTOLUENE

Abstract It has been suggested that butylated hydroxytoluene (BHT) ^‡ , a phenolic antioxidant that conveys photoprotective properties to skin, may act by altering epidermal parameters that influence the level of ultraviolet light (UV) reaching critical target sites. The potential diminution of effective UV dose could account for the observed inhibition of UV-induced ornithine decarboxylase (ODC). Thus studies were conducted to examine the possibility that BHT was capable of promoting epidermal proliferation, just as others have shown with lung epithelial cells. UV-induction of ODC, in unrestrained Skh-Hr-I mice irradiated with Westinghouse FS–20 lamps, was shown to be linearly responsive from 0.3 to 0.6, J/cm²/dose. The degree of inhibition afforded by dietary BHT was approximately constant over this dose range. In addition, intraperitoneal administration of BHT (400 mg/kg) inhibited UV-induced ODC as greatly as when provided dietarily. Greatest inhibition occurred when BHT was administered at least 46 h prior to UV exposure, with the inhibitory event(s) requiring over 20 h to become effective. However, BHT had no effect, during this time interval, upon the incorporation of [³H]thymidine or leucine into DNA and protein, respectively. Nor were BHT effects reflected in the epidermal labeling index. These data suggest that BHT does not induce epidermal proliferation. An alternate explanation, in which the antioxidant properties of BHT play a major role, is proposed.     

ULTRASTRUCTURAL STUDIES ON THE MECHANISM OF THE PHOTODYNAMIC THERAPY OF TUMORS

Abstract Balb/c mice bearing a transplanted MS-2 fibrosarcoma were injected with 2.5 mg kg ¹ of either tetra(4-sulfonatophenyl/porphine (TPPS) in phosphate-buffered saline or 0.5 mg kg⁻¹ of Zn²⁺-phthalocyanine (Zn-Pc) incorporated into unilamellar liposomes of dipalmitoyl-phosphatidylcholine. Chromatographic studies showed that TPPS is mainly transported in the serum by globulins and albumin, while Zn-Pc is specifically bound by lipoproteins. Exposure of the injected mice to red light (300 J cm⁻²) caused extensive tumor necrosis. The ultrastructural analysis of tumor specimens taken from mice at 15 h after PDT showed that TPPS photoinduces a preferential necrosis of the neoplastic cells, while Zn-Pc causes severe photodamage to both the vascular system and the neoplastic cells. The different modes of tumor photosensitization by TPPS and Zn-Pc are discussed on the basis of the transport mechanism of the two dyes.     

无机膜反应器对丙烷芳构化历程的影响

根据实验结果，从理论上分析了Ａｌ２Ｏ３无机膜反应器对ＨＺＳＭ－５，０．４％Ｇａ／ＨＺＳＭ－５和０．５％Ｐｔ－０．４％Ｇａ／ＨＺＳＭ－５催化剂上丙烷芳构化反应历程的影响。结果表明，氢气在烷烃活化、环烃形成芳烃和低碳烯烃加氢过程中担当着重要角色，膜反应器通过影响这些步骤，进而影响整个芳构化反应的选择性。     

THEORETICAL STUDIES ON THE SUBSTITUTION EFFECT OF FLUORINE ON ETHANE

<正> The substitution effect of fluorine on ethane has been investigated by means of studying the properties of the charge distribution at the bond critical points with the theory of atoms in molecule.It is found that the major substitution effects of fluorine atom are positive a inductive and polarity effect.At the same time,fluorine atom partially provides π electrons to other chemical bonds by means of hy-perconjugation in molecules with two fluorine atoms and one or two carbon atoms in the same plane,and these effects are reflected in the quantity of bond ellipticity,Laplacian and the charge density of charge distribution at the bond critical points.The substitution of hydrogen by fluorine in ethane strengthens all the bonds in substituted ethanes.Other effects originating from the substitution of hydrogen by fluorine have also been discussed.     

四面体碳烷张力的取代基影响研究

本文对Ｃ＿４Ｈ＿４，Ｃ＿６Ｈ＿６，Ｃ＿８Ｈ＿８，Ｃ＿（１０）Ｈ＿（１０），Ｃ＿（２０）Ｈ＿（２０），Ｃ＿４（ＣＨ＿３）＿４，Ｃ＿８（ＣＨ＿３）＿８，Ｃ＿（１０）（ＣＨ＿３）＿（１０）八个典型的多面体碳烷和Ｃ＿４Ｈ＿４，Ｃ＿４Ｌｉ＿４，Ｃ＿４Ｎａ＿４，Ｃ＿４Ｃｌ＿４，Ｃ＿４Ｆ＿４，Ｃ＿４（ＣＨ＿３），Ｃ＿４（ＰＨ＿３）＿４，Ｃ＿４（ＰＣｌ＿３）＿４，Ｃ＿４（ＰＦ＿３）＿４九个四面体碳烷的系列体系，进行了半经验水平的量子化学研究，试图为四面体碳烷取代基行为与其紧凑张力间的关联提供进一步的理解。