吲哚菁染料的研究进展

吲哚菁染料以其特有的结构, 已成为在光谱增感、光盘存储、生物分析、太阳能电池等方面应用广泛的染料品种之一. 综述了十五年来吲哚菁染料的合成进展, 对其应用现状作了简要介绍.     

新型吲哚碳菁染料的合成及表征

通过简单而有效的方法合成了14个二碳菁和三碳菁染料,其中大多数是新化合物,同时研究了染料的组成和性质之间的关系。     

吲哚二碳菁染料的合成

合成了五种N－烷基吲哚二碳菁染料，通过质谱、核磁共振氢谱及红外光谱确证了化合物结构。测定了化合物在溶液中的紫外吸收光谱和溶解度，讨论了溶解度、熔点与染料分子结构的关系。     

N—苄基吲哚三碳菁染料的合成及性能

合成了５种Ｎ－苄基吲哚三碳菁染料，通过红外光谱、核磁共振氢谱及元素分析确证了其结构，并研究了电子吸收光谱、荧光光谱、光稳定性及溶解度。结果表明，染料溶液和膜的最大吸收波长均为７８０￣８３０ｎｍ；染料在二氯乙烷中的溶解度大于在乙醇中的溶解度；氮原子上苄基的吲入极大地改变了染料的光稳定性（与ＨＩＴＣＩ比较）。     

含镍配合物阴离子的吲哚三碳菁合成及性能

本文合成三种含镍配合物阴离子的吲哚三碳菁染料,通过红外光谱、核磁共振氢谱及元素分析确定其结构,同时研究了电子吸收光谱、溶解度及光稳定性。结果表明,镍配合物负离子引入,染料的稳定性有所改进,但在有机溶剂中溶解度下降。     

5-甲氧基吲哚的合成

5-甲氧基吲哚是重要的有机合成中间体 ,可用于合成吲哚类衍生物 ,如 5-甲氧基色胺和松果腺素等[1,2 ] 。经典的 Reissert法[3] 以 2 -甲基 -4-甲氧基硝基苯与草酸二乙酯经缩合、还原、脱羧而得 ,该路线最后一步脱羧所需温度过高、易炭化导致收率低而难以工业化 ;Kita等[4 ] 以三甲硅基乙氧基甲酰 ( TEOC)将 2 -氨乙基 -4-甲氧基苯酚中的氨基保护后 ,在乙腈 -甲醇溶液中以高价碘试剂 PIFA( phenyliodinebistrifluoroacetate)催化氧化得醌式亚氨的缩醛化合物 ,分子内成环时去掉保护基团 TEOC,再以 1 0 %Pd/ C处理而得 5-甲氧基吲哚 ,该…     

N-苄基吲哚三碳菁染料的合成及性能

合成了5种N-苄基吲哚三碳菁染料,通过红外光谱、核磁共振氢谱及元素分析确证了其结构,并研究了电子吸收光谱、荧光光谱、光稳定性及溶解度。结果表明,染料溶液和膜的最大吸收波长均为780～830nm;染料在二氯乙烷中的溶解度大于在乙醇中的溶解度;氮原子上苄基的引入极大地改进了染料的光稳定性(与HITCI比较).     

新型5-取代吲哚-3-甲酰胺化合物的合成

以5-取代吲哚为原料,经维尔斯迈尔-哈克反应制得5-取代吲哚-3-甲醛(2a~2e); 2a~2e在DMF催化下,与盐酸羟胺反应制得5-取代吲哚-3-甲腈（3a~3e）; 3a~3e在H₂O₂和NaOH溶液中水解合成了5-取代吲哚-3-甲酰胺（4a~4e, 4b~4e为新化合物）,产率62.0%~75.0%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和ESI-MS表征。     

5-取代吲哚-2-酮的合成

4-取代苯胺依次与水合氯醛及盐酸羟胺反应制得4-取代异亚硝基乙酰苯胺(2a～2e);2在浓硫酸作用下环合制得5-取代靛红(3a～3e);3通过改进的Wolff-Kishner-黄鸣龙反应合成了重要的药物中间体——5-取代吲哚-2-酮(5a～5e);5a通过硝化制得5-硝基吲哚-2-酮(5f);5f被还原制得5-氨基吲哚-2-酮(5g)。其结构经1H NMR和MS确证。     

吲哚碳菁染料的合成及其光谱特性的研究

将(未)确定的1-(3'-磺酸丙基)2,3,3-三甲基吲哚啉内盐与原乙酸三乙酯在吡啶或酸酐中回流合成了五个氮原子上带有磺酸丙基的取代吲哚碳菁染料. 这些染料和杂环氮原子上带有烷基取代的吲哚碳菁相比, 它们具有较高的熔点, 在极性溶剂中具有较高的溶解度. 这些染料的最大吸收值在540～580nm之间, 并具有较高的消光系数(1～2×10^5L·mol·cm^-^1) .     

新型中位取代七甲川菁染料的合成及光稳定性研究

本文合成了两种新型中位取代近红外七甲川菁染料,采用核磁1 HN-MR和HRMS质谱对其结构进行了表征.并测试了染料在不同溶剂中的吸收光谱和荧光发射光谱性质.染料3b、3c在甲醇中的最大吸收波长和最大荧光发射波长分别为677/790nm和647/786nm,斯托克斯位移分别为113 nm、139nm.经过光降解实验测试得到3种染料3a—3c在乙醇中的光降解速率常数分别为1.21×10-3 mol/min、1.81×10-3 mol/min和2.14×10-3 mol/min.循环伏安法测得染料3a—3c的氧化电位分别在0.729V、0.624V和0.598V.光降解实验表明:七甲川菁染料中位亚甲基链上吸电基取代增强染料光稳定性,供电基取代减弱染料的光稳定性;供-吸电子能力强弱决定了染料的光稳定性强弱;同时中位氯原子取代与共轭链上的氢键作用有利于染料的稳定性增强,中位氮原子取代无法形成很好的氢键作用,不利于染料稳定性的提高.     

新型斑蝥素羧酸衍生物的合成及其抗癌活性

以DMSO为溶剂,5-氟脲嘧啶(5-Fu)为修饰物,对去甲斑蝥素(2)酸酐环部分进行结构修饰,合成了一个新型的去甲斑蝥素羧酸衍生物(3),其结构经1H NMR和IR表征。采用L9(34)正交试验考察了原料比,反应温度,反应时间及溶剂用量对反应的影响。结果表明,在最佳反应条件[2 0.5 mmol,n(2)∶n(5-Fu)=1.2,于140℃反应6 h,DMSO用量15 mL]下制备的3收率为78.2%。采用MTT法研究了体外3对人肝癌细胞HepG2的抑制活性。结果表明,3在用药量为250μmol·L-1时对HepG2的抑制率为89.5%,其IC50为232.4μmol·L-1。     

新型二氢卟吩-5-氟尿嘧啶的合成

以系列羟基卟啉为原料,用对甲苯磺酰肼还原,再用四氯对苯醌氧化,制得二氢卟吩(2a~2d);以二环己基碳二亚胺为脱水剂,2与5-氟尿嘧啶-1-基乙酸经酯化反应合成了4个新型二氢卟吩-5-氟尿嘧啶化合物(3a~3d),总收率分别为6.9%, 6.9%, 7.0%和7.6%,其结构经UV-Vis, ¹H NMR, IR和MS表征。     

新的依托泊苷衍生物作为细胞毒药物的设计, 合成和生物活性评价

Five novel compounds composed of etoposide and 5-fluorouracil derivatives joined by an ester linkage were prepared and evaluated for their antitumor potential. Most of these analogues have exhibited promising in vitro cytotoxic activity against cell cultures of murine leukaemia P-388 and human lung carcinoma A-549. The results presented herein challenged the long-standing structure-activity relationships, which proposed that a free 4＇-hydroxyl group is essential structural requirement for etoposide-like activity. And in addition, the 4＇-position was suggested to tolerate chemical modifications such as esterification. The preliminary testing results also indicated that the design and synthesis of these compounds were beneficial for therapeutic values of etoposide.     

Synthesis and Spectral Properties of Novel Water-soluble Indocyanine Dyes as Fluorescent Dyes for Proteins Detection

Two novel water‐soluble indocyanine dyes were synthesized. Their chemical structures were confirmed by ¹H NMR, IR, MS and UV‐vis techniques. The absorptions of the prepared dyes in different solvents were measured. Two dyes exhibited negative solvatochromism, with a blue shift of the absorption and an emission maximum in (bovine serum albumin) protonic solvent relative to non protonic solvent. The fluorescence properties of the dyes in both free state and BSA were investigated. Significant enhancement of the fluorescence intensity for the Dye2 was observed in the presence of BSA. Dye2 could be proposed as fluorescent dyes for BSA detection in aqueous solution.     

含氨基酸席夫碱的5-氟尿嘧啶衍生物的合成及其抗肿瘤活性

以N 1-(2-四氢呋喃烷基)-5-氟尿嘧啶为原料, 与1,4-二溴丁烷反应, 得到N¹-(2-四氢呋喃烷基)-N³-(4-溴丁基)-5-氟尿嘧啶(2), 最后与氨基酸席夫碱的钾盐缩合, 得到13个新的目标化合物3. 其结构经IR, ¹H NMR, MS和元素分析确证. 初步的体外抗肿瘤试验结果表明, 目标化合物具有一定的抗肿瘤活性.     

Synthesis of a New Series of Bone Affinity Compounds

As known that tetracycline possesses bone affinity1, which can be used as carrier of bone-targeting drugs. Chrysophanol is one of the anthraquinone components isolated from Rheum palmatum L., its structure is similar to tetracycline. The bone affinity of …     

新型含环状α-羟基膦酸酯的N1-(四氢呋喃-2-基)-5-氟尿嘧啶衍生物的合成

通过N¹-(2-呋喃烷基)-N³-羟乙基-5-氟尿嘧啶的Moffatt氧化, 再与亚磷酸酯的加成反应合成得到8个新型含环状α-羟基膦酸酯的N¹-(四氢呋喃-2-基)-5-氟尿嘧啶衍生物, 采用IR, ¹H NMR, ³¹P NMR, MS和元素分析对其结构进行了表征.     

新型氯苯基卟啉-5-氟尿嘧啶的合成

以3,4-二氯苯甲醛、对羟基苯甲醛,吡咯和1,5-二溴戊烷(或1,6-二溴己烷)为原料,经两步反应合成了溴烷氧基氯苯基卟啉(2a或2b);2与5-氟尿嘧啶反应,合成了两种新型的氯代苯基卟啉-5-氟尿嘧啶[1a(产率28.26%)和1b(产率29.34%)],其结构经UV-Vis,~1H NMR,IR和MS表征.