链型含醇羟基N3O2配体Zn(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)配合物催化对-硝基苯酚乙酸酯水解研究

合成了链型五齿配体Ｎ－（２－羟乙基）－Ｎ”－（２－羟基苄基）－二乙烯三胺（ＨＬ）,通过元素分析、ＩＲ和１Ｈ ＮＭＲ 等手段进行了表征。用 ｐＨ电位滴定法,在 ２５ ± ０． １℃, Ｉ＝ ０． １０（ＫＮＯ３）条件下,测定了配体的质子化常数以及 配体与Ｃｕ（Ⅱ）和Ｚｎ（Ⅱ）配位反应平衡常数。讨论了配体与金属离子的配位情况,得到了配位酚羟基和水的离解 常数。运用分光光度法,在 ｐＨ＝ ７． ０－ ９． ０范围内,研究了配合物催化对硝基苯酚乙酸酯（ＮＡ）水解动力学,得到 了 ＮＡ酯水解的配合物催化速率常数 ｋｃ。结果表明,Ｃｕ（Ⅱ）与配体的氨基和酚羟基配位,生成四配位配合物,配 位酚羟基的 ｐ Ｋａ值为 ４． ７９,对 ＮＡ酯水解基本上没有催化效果;而 Ｚｎ（Ⅱ）则可以分别与配体的三个氨基,一个 酚羟基和一个溶剂水分子配位,形成五配位配合物,配位酚羟基和水的 ｐ Ｋａ分别为 ５． ９９和 ９. １７,催化 ＮＡ酯 水解时,存在 Ｚｎ（Ⅱ）…－ＯＨ和酸羟基的协同作用,有很好的催化效果,ｐＨ为 ９． ０时, ｋｃ可达 ８． ５０ × １０－２ ｍｏｌ－１· Ｌ· ｓ－ １。     

三吡啶胺和四齿链酚胺配体与Cu(Ⅱ)配位性质及其配合物催化酯水解研究

运用 ｐＨ电位滴定法,在 ２５±０．１℃　Ｔ, Ｉ＝０．１（ＫＮＯ_３）条件下,研究了 Ｃｕ（Ⅱ）与三吡啶胺（Ｌ’）和队（２’－羟基苄基）－二乙二胺（ＨＬ~２）的配位行为。结果表明,Ｌ’以二齿的形式和 Ｃｕ（Ⅱ）形成稳定的 ２：１（Ｌ： Ｍ）配合物。其配位水分子的离解常数 ｐ Ｋａ为 ７．５４。对于 ＨＬ~２,三个氮原子和酚氧负离子与 Ｃｕ（Ⅱ）配位,酚羟基离解常数 ｐ Ｋａ为４．４４。在２５±０．１℃,Ｉ＝０．１（ＫＮＯ_３）条件下,ｐＨ＝６～９（５０ｍｏｌ·Ｌ~（－１））范围内,用紫外、可见分光光度法研究了Ｌ~１的Ｃｕ（Ⅱ）配合物催化对－硝基苯酚乙酸酯（ＮＡ）水解动力学行为,发现配合物催化ＮＡ酯水解反应速率常数ｋ_（ＮＰ）与溶液 ｐＨ呈 Ｓｉｇｍｏｉｄａｌ型曲线, ｋ_（ＮＰ）最大值为 ２． ５３×１０~（－２）Ｌ· ｍｏｌ(－１)· ｓ(－１)。说明 Ｌ~１的 Ｃｕ（Ⅱ）配合物中的 Ｃｕ（Ⅱ）－ＯＨ~－是有效的亲核试剂,对底物ＮＡ酯的水解有较好的催化作用。     

三（2—苯并咪唑甲基）胺—锌（II）配合物模拟水解酶催化酯…

研究了三（２－苯并咪唑甲基）胺－锌（Ⅱ）配合物作为水解酶模拟物催化乙酸对硝基苯酯（ＮＡ）水解动力学。结果表明，催化水解速率对ＮＡ及配合物浓度呈一级反应。水解速率遵循速率方程ｖ＝（ｋｃａｔ［Ｚｎ］＋ｋＯＨ［ＯＨ＾－］＋ｋ０）［ＮＡ］。在２９８Ｋ，Ｉ＝０．１０ｍｏｌ／Ｌ ＫＮＯ３，０．０２ｍｏｌ／Ｌ Ｔｒｉｓ，４０％ＣＨ３ＣＮ水溶液中，二级反应速率常数ｋｃａｔ和ｋＯＨ分别为０．１２、１．４５ｍｏｌ＾－     

2—（5—溴—2—吡啶偶氮）—5—二乙氨基酚与铅（Ⅱ）,锌（Ⅱ）络合平衡的双…

本用双系列线性回归法研究了Ｐｂ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ）与５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ的络合反应，发现在ｐＨ５－６．５，３０％乙醇溶液中，Ｐｂ（Ⅱ）与５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ形成１：１络合物，Ｚｎ（Ⅱ）主要形成１：２络合物。两种络合物的稳定常数（１ｇβ）分别为１１．１７，２２．３１，最大吸收波长分别为５７５，５５０ｎｍ，摩尔吸光系数分别为６．０１×１０＾４，１．３４×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－＾１．ｃｍ＾－＾１。     

新显色剂N—辛基—N‘—（氨基对苯磺酸钠）硫脲（OPT）与铜（Ⅱ）显色反应…

Ｎ－辛基－Ｎ’－（氨基对苯磺酸钠）硫脲是新合成的一种显色剂。该试剂极易溶于水而形成无色溶液，在ｐＨ３．６～５．２的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲体系中，试剂与铜（Ⅱ）形成一种稳定的蓝色水溶性配合物，其组成比为：Ｃｕ（Ⅱ）：ＯＰＴ＝１：３。配合物的最大吸收波长们于３０１．４ｎｍ，表观摩尔吸光系数ε３０１．４＝１．８２×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１。Ｃｕ（Ⅱ）在０～１０μｇ／２５ｍＬ服从比尔定律，相关系     

1—（5—溴—2—吡啶偶氮）—2—萘酚—6—磺酸与铁（Ⅱ）显色反应的研究及其应用

本研究了１－（５－溴－２－吡啶偶氮）－２－萘酚－６－磺酸（５－Ｂｒ－ＰＡＮ－Ｓ）与铁（Ⅱ）的显色反应，试验表明，在ｐＨ３－１０范围内铁（Ⅱ）与５－Ｂｒ－ＰＡＮ－Ｓ型成稳定的络合物，络合物在５５０ｎｍ和７５０ｎｍ有二个吸收峰，其表现摩尔吸光系数分别为２．３１×１０＾４和１．７７×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－＾１．ｃｍ＾－＾１。络合物组成比为铁（Ⅱ）：５－Ｂｒ－ＰＡＮ－Ｓ＝１：２，络合物稳定常数为１．８２     

配合物的直线自由能关系（ⅩⅦ）—铜（Ⅱ）—二氧四胺大环—α—…

用ｐＨ法在２５．０±０．１℃、Ｉ＝０．１ｍｏｌ／Ｌ ＫＮＯ３条件下研究了铜（Ⅱ）与１２－（２＇－羟基－５取代苄基）－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－酮－α－氨基酸所形成的竞争性三元混配型配合物的稳定性，测定了该体系的二元、三元配合物的稳定常数，并探讨了大环配体的取代基效应及二元、三元配合物的结构。     

新试剂1—（6—硝基—2—苯并噻唑）—3—（4—硝基苯）—三氮烯与锌的显？…

研究了新显色剂１－（６－硝基－２－苯并噻唑）－３－（４－硝基苯）－三氮烯（ＮＢＴＮＰＴ）与锌的显色反应，在非离子表面活性ＴｒｉｔｏｎＸ－１００存在下，ｐＨ１０．１～１０．８的Ｎａ２Ｂ４Ｏｒ－ＮａＯＨ缓冲溶液中，Ｚｎ＾２＋与试验能形成１：２的橙黄色配合物，最大吸收波长为４４６ｎｍ，同时在５２８ｎｍ处配合物表现有最大负吸收，其表观摩尔吸光系数分别为ε＝７．０３×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１和ε     

一类新的Ni（II）多核配合物的合成和表征

报导了对称的十齿配体Ｎ，Ｎ，Ｎ＇，Ｎ″，Ｎ＇″，Ｎ″″－六（２＇－甲基苯并咪唑基）三乙四胺（ＴＴＨＢ）及该配体与Ｎｉ（Ⅱ）盐形成的三种多核配合物的合成及性质，包括元素分析，摩尔电导、红外、电子光谱、热分析及活性，结果表明：三种配合物中Ｎｉ（Ⅱ）分别为五配位及六配位，其构型接近四方锥和面体。而这些配合物也能催化歧化Ｏ２＾－。     

新试剂N—庚基—N‘—（对氨基苯磺酸钠）硫脲光度法测定数量钯（Ⅱ）的研究

研究了Ｎ－庚基－Ｎ’－（对氨基苯磺酸钠）硫脲与钯的反应条件。结果表明：在ｐＨ４．８－５．８的ＨＡｃ－ＮａＡｃ介质中，并有溴化十六烷基三甲胺存在下，试剂ＨＰＴ与钯形成稳定的黄色配合物，其最大吸收波长为２９５．２ｎｍ，表观摩尔吸光系数为２．９８×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１。     

金属离子催化芳基吡啶甲酸酯水解动力学研究

本文研究了２５℃,离子强度Ｉ＝０．１ｍｏｌ．ｄｍ＾－３（ＫＮＯ３）时,对硝基苯酚吡啶甲酸酯（ＰＮＰＰ）自发水解和金属离子Ｃｏ（Ⅱ）,Ｃｕ（Ⅱ）,Ｎｉ（Ⅱ）,Ｚｎ（Ⅱ）,Ｌａ（Ⅲ）的催化水解反应,探索了其反应的动力学及其机理。结果表明ＰＮＰＰ自发水解速率随着ＰＨ值的变化而发生显著的变化,这与ＰＮＰＰ结构中的吡啶氮原子的存在相关,而金属离子催化ＰＮＰＰ水解遵循下列方程：ｋｏｂｓｄ＝Ｋａ／「Ｈ＾＋」＋ｋＮ（Ｋｈ「ｈ＾＋」＋Ｋ０＋ＫｏｈＫｗ／Ｈ＾＋」）表明金属离子催化ＰＮＰＰ水解是通过外部ＯＨ对ＰＮＰＰ与金属离子形成的介稳配合物的亲核进攻,而不是由于Ｍ－ＯＨ进行的分子内的亲核反应,不同金属离子催化活性的大小与金属离子的电荷密度无关,可用配合物结构相对于底物中间态的稳定性得到解释。     

新显色剂5—（4—苯乙酮基偶氮）—8—羟基喹啉与锌显色反应的研究 …

研究了新显色剂５－（４－苯乙酮基偶氮）－８－羟基喹啉（ｐ－ＡＡＨＱ）与Ｚｎ（Ⅱ）的显色反应条件,在阳离子表面活性剂ＣＴＭＡＢ存在下,ＰＨ４．０－５．５缓冲介质中,形成稳定的１：２红色配合物,最大吸收波长为５２０ｎｍ,ε＝１．０１×１０＾５,含Ｚｎ（Ⅱ））量在０－２０μｇ／２５ｍｌ范围内符合比耳定律。采用氟化钾－磷酸盐混合掩蔽剂,方法用于人发、面食和黄连不微量锌的测定。     

配合物的直线自由能关系（ⅩⅤⅡ）──铜（Ⅱ）－二氧四胺大环－α－氨基酸三元混配配合物的稳定性研究

用ｐＨ法在２５．０±０．１℃、Ｉ＝０．１ｍｏｌ／ＬＫＮＯ３条件下研究了铜（Ⅱ）与１２－（２＇－羟基－５取代苄基）－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮－α－氨基酸所形成的竞争性三元混配型配合物的稳定性，测定了该体系的二元、三元配合物的稳定常数，并探讨了大环配体的取代基效应及二元、三元配合物的结构。     

1—N—（苯并咪唑—1—乙酰基）—4—苯基—3—氨基硫脲金属配合物的合成及结…

合成了新配体１－Ｎ－（苯并咪唑－１－乙酰基）－４－苯基－３－氨基硫脲（ＢＰＭＳ），将其与Ｍｎ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ），Ｃｕ（Ⅱ），Ｃｄ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ），ＵＯ２（Ⅱ）等金属的醋酸盐反应，合成了７个新配合物，所有化合物均经元素分析，ＩＲＨＮＭＲ和热重分析等表征，红外光谱表明，配体以四齿方式通过烯醇式羰基氧还子，烯醇式硫羰基硫原子以及Ｃ＝Ｎ＾１和Ｃ＝Ｎ＾２的氮原子与金属配位。     

溶剂对螯合物稳定性的影响：镉（Ⅱ）—甘氨酸（苯丙氨酸）—乙醇／…

用ＰＨ－电位滴定法测定了３７℃、Ｉ＝０．１ｍｏｌ．ｄｍ＾－３（ＫＮＯ３）、乙醇／水混合溶剂中配合物Ｃｄ（Ａａ）ｎ（Ａａ－＝甘氨酸、苯丙氨酸，ｎ＝１，２的一、二级稳定常数ｌｇｋ１、ｌｇｋ２及配体Ａａ＾－的酸解离常数ｐｋ１、ｐｋ２。     

M（Ⅱ）（ATP）^2—与核酸碱基（腺嘌呤,胞嘧啶）三元混配配…

用ＰＨ电位滴定法测定 篱子（Ｍ＾２＋＝Ｃｕ＾２＋，Ｃｏ＾２＋，Ｎｉ＾２＝，Ｚｎ＾２＋，Ｃｄ＾２＋）与核酸碱基（Ｐ＝腺嘌呤，胞嘧啶）形成的二夫配合物以及与腺甘－５＇－三酸（ＡＴＰ）形成的三元混配配合物的稳定常数，三元配合物相对于二元酚物的稳定性用平衡常数ΔｌｇＫＭ大，这可能与三元混配配合物分子内存在配体间的芳环堆积、氢键作用以及πＡ－πＢ协同效应有关。     

新显色剂4—（2—苯并噻唑偶氮）焦Bei酚—钨（Ⅵ）—CTMAB反应的光度法研究

本详细地研究了新显色剂４－（２０苯并噻唑偶氮）焦Ｂｅｉ酚与钨（Ⅵ）和ＣＴＭＡＢ的显色反应及配合物结构。实验表明，在ｐＨ２．７时，钨与显色剂反应形成稳定的，带负电荷的１：２紫红色配合物。该配合物的λｍａｘ为５５５ｎｍ，表观摩尔吸光系数为８．８２×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－＾１．ｃｍ＾－＾１。所拟定的分析方法已满意地用于钢铁中微量钨的光度法分析。     

1—（2—苯并噻唑）—3—（4—偶氮苯基）—三氮烯与汞的显色反应研究及…

研究了新试剂１－（２－苯并噻唑）－３－（４－偶氮苯基）－三氮烯（ＢＴＰＡＰＴ）与汞的显色反应，在Ｔｗｅｅｎ－８０存在下，ｐＨ为１１．２０时，Ｈｇ（Ⅱ）与试剂生成红色的１：１配合物，最大吸收峰位于５１０ｎｍ，表现摩尔吸光系数为１．１０×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１线性范围０－１４μｇ／２５ｍＬ，建立了可用于饮用水，生活用水和工业废水汞含量测定的方法。     

新试剂5—（2,6—二溴—4—硝基苯偶氮）—8—羟基喹啉的合成及与锌的显色反…

本文合成了５－（２，６－二溴－４－硝基苯偶氮）－８－羟基喹啉，研究了在Ｔｗｅｅｎ－８０增容了新试剂与Ｚｎ＾２＋的显色反应，试验表明，配合物的最大吸收峰位于５４５ｎｍ，表观摩尔吸光系数为６．７×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１，Ｚｎ（Ⅱ）度在０～１５μｇ／２５ｍＬ范围内符合比耳定律，该法用人发中微量锌的直接测定，结果满意。     

N,N‘—二（2—羟基苄烯）—2—羟基苯甲基二胺及N,N’—二（2—羟基…

在四氢呋喃中合成了Ｓｃｈｉｆｆ碱配体Ｎ，Ｎ＇－二（２－羟基苄烯）－２－羟基苯甲基二胺（ＳＢ）与二阶过渡金属镍、铜、锌的三核或双核配合物；用钠汞齐还原ＳＢ得到了其氢化物Ｎ，Ｎ＇－二（２－羟基苄基）－２－羟基苯甲基二胺（ＨＳＢ），并在乙醇中合成了经与铜的双核配合物。对这些配合物进行了元素分析和热分析，并测定了电导、红外光谱和紫外光谱，确定了分子式，讨论了可能的配位结构。