光透薄层光谱电化学电解池

薄层光谱电化学方法具有许多独特的优点,目前已被电化学工作者广泛采用。光透薄层电解池的研制是进行光谱电化学研究的重要方面之一。1967年美国电化学家Murray和Heineman首次报道了以夹心式金网栅光透薄层电解池进行的薄层光谱电化学实验。此后,为适合于各种研究体系的需要,人们先后设计研制了各种不同结构的光透薄层电解池,每一种新型的设计都有其本身的特点。例如,为研究生物体系的无氧和小体积电解池;适     

光透薄层光谱电化学法研究灿烂甲酚兰的电极过程

在铂网光透电极上,采用紫外-可见和电子顺磁共振(ESR)技术研究了灿烂甲酚兰(BCB)的电极过程。测定了BCB的标准式电极电位和电子转移数。结果表明,BCB在铂电极上进行可逆的单电子转移反应,并且氧化态和还原态均较强烈地吸附在铂电极上。ESR波谱的现场监测直接确证了单电子转移过程,并首次发现BCB的氧化态在正电位激发下呈三线态,还原态具有单电子自由基。另外对BCB的电极过程机理进行了初步探讨。     

紫脲酸电解还原的研究

在合成咖啡因药物的生产工艺过程中,其中间体紫脲酸(NAU)还原成4,5-二氨基脲嗪(DAU),多系用甲酰胺、硫化钠、铁粉等为还原剂,还原后付产品较多,常影响咖啡因的质量。鉴于这种情况,便试验研究了阴极电解还原法。经三百六十多次试验,还原和酰化两步收率稳定在83—84％之间。     

红外光谱电化学法研究对苯二酚的电化学氧化还原过程

利用现场红外光谱电化学、循环伏吸、导数循环伏吸法及其重构的电流-电位(i-E)曲线,研究对苯二酚(QH2)在不同溶剂中的电化学行为,得到可能的氧化还原机理。结果表明,在乙腈和中性非缓冲溶液中,QH2氧化终产物是对苯醌(Q)。在中性非缓冲溶液的还原的过程中,一部分Q在较正的电位下还原成QH2,另一部分Q在较负的电位下还原成Q2"。碱性溶液中,当加入1倍QH2量的OH-,循环伏安图(CV)出现2个电流相当的氧化峰(Q2",QH2);加入2倍OH-后,只出现一对氧化还原峰(Q2"/Q),从红外谱图上可清晰观察到电化学过程中氢键的变化。     

紫脲酸铵-金属络合物的极谱研究及紫脲酸铵分解动力学的极谱研究

本文用极谱法研究了紫脲酸铵的分解动力学,结果发现紫脲酸铵在其浓度和离子强度较低时只进行一个拟一级分解反应,即紫脲酸铵阴离子分解为尿咪和阿脲的分解反应,但当紫脲酸铵浓度或离子强度较高时,则同时还伴随有另一个速度较快的拟一级沉淀反应,即紫脲酸铵阴离子沉积为紫脲酸的反应。分解反应和沉淀反应都随紫脲酸铵浓度或pH值增高而增大。     

新式夹心型光透薄层光谱电化学电解池

本文设计了一种新式夹心型光透薄层紫外-可见光谱电化学池。该池采用铂网工作电极,两侧平行放置铂片为对极置于同一石英窗口夹层中,同时以聚四氟乙烯隔离膜作为边际限制器,结合池内小孔道设置内参比点进行精确的电位控制,具有理想的光谱电化学响应。利用循环伏安、循环电位-吸收、恒电位现场光谱、双电位跃-计时电量、双电位跃-计时吸收等技术,对铁氰化钾在氯化钾溶液中的行为进行了表征。     

光谱电化学法研究亚甲基蓝的电还原反应

用极谱法研究亚甲基蓝(MB)的电极吸附过程早有报道.近几年,用光谱电化学法研究其电化学行为又引起了许多人的兴趣.但在光透薄层电极上,由于光程太短,测试溶液浓度较高,导致亚甲基蓝发生聚合,影响实验结果的准确测定.为此本文利用特制的比色皿型长光程薄层光谱电化学池,在低浓度条件下研究其在SnO_2镀膜玻璃电极上的电还原反应.     

紫脲酸铵-钙络合物的极谱研究

极谱法是研究络合物的有效手段之一。但利用极谱法研究非电活性金属离子的络合物尚不多见。董绍俊等用极谱电流法研究了紫脲酸铵与稀土离子的络合物。本文研究了紫脲酸铵-钙络合物的极谱性能,测定了络合物在不同pH及不同温度下的表观稳定常数,讨论了络合过程及电极过程的机理。一、实验部分极谱仪为笔录式883型。电解池为Kalousek式,参比电极为饱和甘汞电极。滴汞电极在0.1M氯化钾溶液中当汞柱高度为64厘米时汞流速为3.36毫克/秒,自由滴下时间为2.12秒。控时敲击器和记录阴阳极循环伏安图的多性能极谱仪系自装。悬汞电极为日本三菱化成工业株式会社制。     

二氧化硫脲还原沉析银的电势法研究

本文采用电势法研究二氧化硫脲的银氨溶液以沉析银的反应体系。获知体系温度、ｐＨ值、氨含量对反应速度和银沉析率均有较大的影响。在ＮＨ３和Ａｇ＾＋摩尔比为１８：１时，体系的最佳反应条件是：ｐＨ＝１２．００，温度为５０℃。在此条件下，将二氧化硫脲溶液不断地加入到［Ａｇ（ＮＨ３）２＾＋］溶液中，当反应体系的电势降到－７００ｍＶ（ｖｓ．ＳＣＥ）时，停止加入还原剂，并迅速中止反应，此时银的还原沉析率达９９．９％     

STUDIES ON THE INDIUM-MEDIATED REDUCTION OF IMINES

Indium-ammonium chloride-mediated reduction of imines was investigated and the products were found to be monoamines.     

准圆周薄层色谱上行展开的研究

圆周薄层色谱能将样品展开为很细的谱线,具有较高的分辨能力,常用于分析一些难分离的物质。这种色谱方法过去只能采用水平展开方法。我们将普通薄层板修饰成特定形状,用最常见的上行展开法获得近似于圆周薄层的色谱。方法不需要特殊展开装置,应用于皂苷、生物碱的分离鉴定取得很好效果。     

广角X-射线衍射对PET结晶度的研究

应用广角X-射线衍射(WAXD)来测定高聚物的结晶度可以分为相对法(CCI、ICI)与绝对法(HWM、CPRM、Ruland)两大类,但长期以来在文献上这些方法得出的结果往往差别很大,而且WAXD与其它的方法,如DSC、ρ、NMR、IR等往往也不相一致。本文就此两问题进行了系统的研究,不仅对WAXD与DSC、ρ测定结晶度的可靠性进行了讨论,更对WAXD的各种方法中,2θ应选的范围、是否应作校正、非晶散射如何扣除、相对法自身之间的关系、各种绝对法之间的关系、相对法与绝对法的关系等进行了仔细的研究。结论是:WAXD在可靠性与重复性方面优于DSC与ρ法,而且是其它方法的根据;绝对法优于相对法,各种绝对法有利有弊,而非晶散射的合理分离是最为关键的问题。     

ASYMMETRIC REDUCTION OF CHIRAL SULFOXIDES BY OPTICALLY ACTIVE LITHIUM ALUMINUM HYDRIDE COMPLEXES WITH ALCOHOLS

Abstract

Optically active sulfoxides of low optical purity have been obtained by partial reduction of racemic sulfoxides using optically active lithium aluminum hydride-alcohol complexes as reducing agents. The steric course of the asymmetric reductions was found to be dependent on the composition of the complexes and on the configurations of optically active alcohols used. No configurational relationship between chirality at the sulfur and carbon atoms was observed.     

二氧化碳在P+/P-Si半导体电极上光电化学还原的研究

1870年,Royer使用Zn电极将CO₂还原为HCOOH。近年来,人们对CO₂在几十种金属电极上的电化学还原进行了深入的研究。但普遍存在的问题是CO₂在金属电极上还原的过电位较大,导致耗电较多。     

KINETIC STUDIES OF THE REDUCTION OF CHLOROMANGANESE PORPHYRIN

Abstract

The reduction of manganese(III) porphyrins by hydrazine (L) was investigated by stopped-flow techniques. The mechanism of the reaction has been proposed based on the experimental results; the relationship between pseudo-first-order rate constants with the concentration of L. Calculated activation parameters showed that the pre-equilibrium step was exothermic and the reduction step endothermic. Substituent effects in the phenyl rings on the two steps have been examined.     

浸渍聚合法制备透明导电聚苯胺薄膜的研究

采用浸渍聚合法制备透明导电的聚苯胺薄膜，并系统地研究了基片、反应温度、氧化剂和掺杂剂等因素对聚苯胺透明导电薄膜的电学和光学性能的影响．在最佳的制备条件下，所得薄膜的室温电导率可达１～５Ｓ／ｃｍ．当厚度为０５μｍ时，在４５０至６５０ｎｍ的透光窗口内，该薄膜的透光率可达８０％．借助结构表征讨论了薄膜的生长机理和它的结构组成．